Металлургия W и Мо
Вопрос №29. Металлургия W и Мо
Промышленно важные минералы вольфрамит, изоморфная смесь ферроберита FeWO4, тюберит MnWO4, шеелит CaWO4. шеелит немагнитен. Руды, сод. 0,5-2% WO3 бывают комплексные по молебдениту, кассериту SnO2. Осн. способы обогащения: гравитация, флотация. Крупновкрапливаемый вольфрамит отделяют от шеелита и кассерита магнитной сепарацией. Концентрат вольфрамитгюгнеритового типа сод. >65% WO3, 10% SiO2, мало Р и идет на выплавку ферровольфрама. Подобное же сырье, но с 60% WO3 и шеелитовыми концентратами направляют на пр-во тв. сплавов и чистого W. Вольфрамитовые, шеелитовые концентраты перерабатывают сходными способами, их спекают и обрабатываю содой:
4FeWO4+4Na2CO3+O2=4NaWO4+2Fe2O3+4CO
6MnWO4+6Na2CO3+O2=6Na2WO4+2Mn2O4+6CO2
Спеки или сплавы выщелачивают водой. Примеси переходят в NaSiO3, NaPO4, Na3AsO4, Na2MoO4. В зависимости от t=800-950 0C получают спек или расплав. Иногда для раскисления добавляют селитру. Шеелитовые концентраты разлагают в автоклавах: CaWO4+2NaF=Na2WO4+CaF2
Вольфрамитовые концентраты можно разлагать щелочью при 110 0С. Затем осущ. очистку р-ров вольфрамата Na. Примеси Si, P, As, S необходимо удалять до осаждения вольфрамовой к-ты. Кремниевую к-ту удаляют гидролизом. Удалять Мо необходимо при его концентрации в р-ре более 0,1 г/л добавлением сернистого Na: MoO4+NS+NH2O=MoO4+N+NS+2NOH
P, As осаждают совместно и однотипно; W реагирует аналогично Мо.
Лекция "35 Средства, регулирующие функции центральной нервной системы" также может быть Вам полезна.
Переохлаждением из р-ра соды удается получить осадок MoS3, что позволяет сократить потери. После чего осаждение вольфрамовой к-ты. Производят выделение вольфрамата Ca, кот. позволяет перерабатывать бедные р-ры и дает более чистый конечный продукт, в частности по Na:
Na2WO4+CaCl2=CaWO4+2NaCl
Для шеелитовых концентратов используют кислотное разложение:
CaWO4+2HCl=CaCl2+WO3*H2O
Техническая вольфрамовая к-та особенно после разложения шеелитового концентрата загрязнена примесями – 3%. Ее очищают выщелачиванием р-ром NH3 с переводом в вольфрамат аммония. Примеси за исключением солей Мо молибдатом и элементом обр. амминым комплексом остается в нерастворимом осадке. В водную пульпу вливают 25%-й NH3 и отделяют прозрачный р-р, сод. 200 г/л WO3. Пара вольфрамата аммония кристаллизуются из аммиачных р-ров; тем или иным способом в кристаллы переводят не более 80% WO3.
Отделение Мо требует фракционной крист. с переводом в чистый осадок. Пара вольфрамат аммония разлагают при 250 0С, а вольфрамовую к-ту при 750-850 0С. Для прокаливания и получения губчатого W применяют небольшие трубчатые вращающиеся печи с трубой из нержавейки.
