Электронные соединения
Электронные соединения
Электронные соединения или фазы Юм-Розери имеют характерные для металлических элементов структуры типа о.ц.к., г.ц.к., г.п.у. В этих соединениях структура образующихся фаз в основном определяется электронной концентрацией, т.е. отношением числа валентных электронов к числу атомов в элементарной ячейке. При образовании этих соединений металлы переходных групп обнаруживают переменную валентность, что обусловлено перекрытием d- и s-уровней.
При отношении числа валентных электронов к числу атомов в решетке, равном 3/2, интерметаллические соединения образуют β-фазы с о.ц.к. структурой или со сложной кубической решеткой. К ним относятся, например, алюминиды переходных металлов - FeAl, CoAl и NiAl и сплавы на их основе. Перечисленные интерметаллиды обладают металлическими свойствами, однако участие d-электронов в межатомной связи предопределяет появление ковалентной составляющей.
Свойства интерметаллидов этого типа можно проиллюстрировать на примере моноалюминида никеля и твердых растворов на его основе. Моноалюминид никеля NiAl характеризуется высокой температурой плавления (1638 °С), большой теплотой образования, высокой энергией упорядочения. Кристаллы обладают сильной анизотропией свойств и весьма хрупки. Никельалюминиевые β-сплавы обладают высокими характеристиками прочности при повышенных температурах (до 900 - 1000 °С), высокой стойкостью против окисления и газовой коррозии, малой диффузионной подвижностью атомов в решетке, обеспечивающей стабильность структуры до высоких температур. Эти свойства позволяют использовать данные соединения в качестве жаропрочных и жаростойких материалов и покрытий.
В промышленных сталях и сплавах, которые являются сложнолегированными многокомпонентными системами, интерметаллические соединения, особенно однотипные, могут образовывать широкие области твердых растворов, свойства которых значительно изменяются. Так, в сплавах Fe-Ni-Al имеется широкая область гомогенных β-фаз между двойными соединениями Fe-Al и Ni-Al.
При увеличении в электронных соединениях содержания многовалентного элемента происходит изменение симметрии решетки: при концентрации электронов на атом 21/13 образуется, структура γ-латуни, содержащая 27 деформированных о.ц.к. ячеек, а при концентрации 7/4 - ε-латуни с гексагональной плотноупакованнοй структурой. Эти фазы встречаются в цветных и прецизионных сплавах.