Б.Н. Тарасевич - ИК спектры основных классов органических соединений (справочные материалы), страница 5

ИК спектр комплексаборан-триметиламин.PФосфорорганические соединенияСоединения фосфора.Фосфины.47Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииФосфиныRnPH3-nОксидыфосфиновR3P+OФосфорныекислотыRn(HO)3-nPOP=OP=OЭфирыфосфорнойкислоты(RО)3P+O(ArО)3P+OФосфиты(RО)3P2275-2440 (4,40-4,01)1080-1090(9,26-9,17)910-940 (10,99-10,64)1405-1440(7,12-6,94)1140-1300 (8,77-7,69)~1150(~8,70)~1190 (~8,40)2550-2700 (3,92-3,70)2100-2350 (4,76-4,26)ОН ср.ОН ср.1350-1175 (7,41-8,51)1250-1150 (8,00-8,70)PO с.PO оч. с.~1280 (~7,81)970-1050 (10,31-9,52)740-830 (13,51-12,05)1160-1260 (8,62-7,94)914-994 (10,94-10,06)PO с.COP с.с.Р с.Р с.PO855-875 (11,70-11,43)PFPClPBrPOPPO32-815-890 (12,27-11,24)440-580 (22,73-17,24)400-485 (25,00-20,62)870-1000 (11,49-10,00)970-1030 (10,31-9,71)PO43-1000-1100 (10,00-9,09)P-O-CH3P-O-C2H5РН ср.РН2 ср.РН2СН2Рс.с.с.1190-1170 (8,40-8,55)~1460 (6,85)1170-1140 (8,55-8,77)~1485 (6,73)На частоту влияет электроотрицательностьзаместителей.Алифатические.Ароматические.Широкая полосаСвободные молекулы.Ассоциированные молекулы (водородная связь).Другие частотыс.с.сл.сл.Только для метокси- и этоксипроизводных.48Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииP-O-AlkP-O-ArP-NP=N(циклические)P=S1050-990 (9,52-10,10)1240-1180 (8,07-8,48)930-1110 (10,75-9,01)с.1100-1320 (9,01-7,58)840-600 (11,90-16,65)с.Пример.

ИК спектрдифенилфосфита.SiКремнийорганические соединенияСоединения кремния.49Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииRnSiH4-n2250-2100 (4,44-4,76)840-800 (11,90-12,50)940-920 (10,64-10,87)930-910 (10,75-10,99)945-930 (10,58-10,75)СиланыSiH c.SiH2 c.Более точное положение зависит от типазаместителей R.SiH3 c.СилоксаныSi-O-Siцикло(R2SiO)3цикло(R2SiO)4цикло(R2SiO)51100-1000 ()SiOSi c.~1020 (~9,80)SiOSi c.~1080 (~9,26)SiOSi c.~1080 (~9,26)SiOSi c.Очень интенсивная широкая полоса.Другие корреляцииSiCH3SiC2H5SiC6H5SiOCH31280-1250 (7,81-8,00)860-760 (11,63-13,16)1250-1220 (8,00-8,20)1020-1000 (9,80-10,00)970-945 (10,31-10,58)~1430 (~6,99)1125-1100 (8,89-9,09)~730 (~13,70)700-690 (14,29-14,49)~2840 (~3,52)~1190 (~8,40)~1090 (~9,17)850-800 (11,76-12,50)CH3 c.c.cp.cp.cp.cp.c.cp.cp.c.cp.c.cp.Группа чувствительна к гидролизу.50Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииПример.

ИК спектр полидиметилсилоксана.InorgНеорганические ионы и молекулыAsO43AsF6BH4BF4BrO3CO32-HCO3ClO3ClO4CrO42Cr2O72CN-; CNO-;CNS-~800 (~12,50)705-690 (14,18-14,49)2400-2200 (4,17-4,55); 1130-1040 (8,85-9,62)~1060 (~9,43); ~1030 (9,71)810-790 (12,35-12,66)1450-1410 (6,90-7,09); 880-800 (11,36-12,50)1420-1400 (7,04-714); 1000-990 (10,00-10,10);840-830 (11,90-12,05); 705-695 (14,18-14,39)980-930 (10,20-10,75)1140-1060 (8,77-9,43)950-800 (10,53-12,50)950-900 (10,53-11,11)с.оч. с.с.оч. с.оч. с.сp.с.с.оч. с.оч. с.с.с.2200-2000 (4,55-5,00)с.Одна или несколько полос.Широкая полоса.Несколько полос.51Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииCOHF2IO3MnO4NH4+N3NO2NO3NO2+NO+NO+NONOPF6PO43-; HPO42-;H2PO4S2O32SO42HSO4SO32SeO42SiF62Все силикатыUO22+2100-2000 (4,76-5,00); ~1830 (~5,46)~1450 (6,90); ~1230 (8,13)800-700 (1250-14,29)920-890 (10,87-11,24); 850-840 (11,76-11,90)3335-3030 (3,00-3,30); 1485-1390 (6,73-7,19)2170-2080 (4,61-4,81); 1375-1175 (7,27-8,51)1400-1300 (7,14-7,69)1250-1230 (8,00-8,13); 840-800 (11,90-12,50)1410-1340 (7,09-7,46); 860-800 (11,63-12,50)1410-1370 (7,09-7,30)2370-2230 (4,22-4,48)с.с.с.оч.

с.; сp.оч. с.; с.с.; сл.с.оч. с.; сл.оч. с.; ср.с.с.1940-1630 (5,16-6,14)с.1170-1045 (8,55-9,57)с.1850-1790 (5,41-5,59)850-840 (11,76-11,90)с.оч. с.1100-950 (9,09-10,53)с.1660-1620 (6,02-6,17); 1000-990 (10,00-10,10)1130-1080 (8,85-9,26); 680-610 (14,71-16,40)1180-1160 (8,84-8,62); 1080-1000 (9,26-10,00)~1100 (~9,09); 880-840 (11,36-11,90)~830 (~12,05)~725 (~13,79)1100-900 (9,09-11,11)940-900 (10,64-11,11)сл.; с.оч.

с.; сp.с.; с.пер.; с.с.с.с.с.Карбонилы металлов.Несколько полос.В комплексных нитритахнаблюдается две полосы.Координационныесоединения.Координационныесоединения.Нитрозилгалогениды.52Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииXeO3Некоторые соединения благородных газов.780, 344, 833, 317XeO4775,7, 267, 879,2, 305,9O2XeF2490, 845, 198, 333, 578, 313, 902XeF4554,3, 218, 291, 524,OХeF4920б 567б 285б 527б 233б 608б 365б 161Пирамидальная молекула.Тетраэдрическаямолекула.Тетраэдрическаямолекула.Плоская квадратнаямолекула.Тетрагональнопирамидальная молекула.ЛитератураК.Лоусон, Инфракрасные спектры поглощения неорганических веществ, изд.

“Мир”, М., 1964;К.Накамото, ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений, изд. “Мир”, М., 1991;К.Накамото, Инфракрасные спектры неорганических и координационных соединений, изд. “Мир”, М., 1966;А.И.Болдырев, Инфракрасные спектры минералов, изд. “Недра”, М., 1976;Колебательные спектры в неорганической химии, Сб. статей. Изд. “Наука”, М.,1971;И.И.Плюснина, Инфракрасные спектры силикатов, изд. МГУ, М., 1967;Ю.Я.Харитонов, Р.Л.Давидович, В.И.Костин, Атлас длинноволновых инфракрасных спектров поглощения комплексныхфторидов металлов III – V групп и уранила, изд.

“Наука”, М.,1977;IzotopВлияние изотопического замещения на частоты колебанийПоскольку колебательный спектр молекулы непосредственно зависит от масс образующих ее атомов, то изотопное замещениеприводит к изменению спектра. Геометрические параметры и силовые постоянные при этом не изменяются. Различие в частотахколебаний изотопных разновидностей должна быть тем значительнее, чем больше соотношение масс изотопов mи/m (mи – масса болеетяжелого изотопа). Наибольший изотопический эффект дает замещение атома водорода (протия) на дейтерий и тритий.Частота валентных колебаний nи в изотопзамещенной двухатомной молекуле Х-Н (или приближенно для такой связи вмногоатомной молекуле), в гармоническом приближении определяется соотношением:и ,ии- приведенные массы.53Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииНапример, при mX >> mH замена водорода на дейтерий приводит к понижению частоты в √2 раз, т.е.

на 1000 см-1, на тритий – в √3 раз,т.е на 1300 см-1. С увеличением приведенной массы величины изотопических эффектов резко уменьшаются. Замена изотопа 16О на 18Оприводит к смещению до 40 см-1.В приближении гармонических колебаний справедливо правило: при замене одного или нескольких атомов в молекуле атомамиболее тяжелых изотопов частоты нормальных колебаний уменьшаются или, по крайней мере, не увеличиваются. Существуют правилапроизведений и сумм для приближенного вычисления частот одних изотопных разновидностей по другим.Пример. ИК спектры н-октана идейтерооктана-d18.Частоты основных колебаний некоторых изотопзамещенных форммолекулы воды (парообразное состояние) по данным [4].МолекулаH216O в противофазе3755,79 в фазе3656,65 изменение вал.

угла1594,59HD16O3707,472726,731402,20D216OD218ODT16OT216O2788,052764±52735±52370±52671,462657±5-1178,331169±2995±5Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииРекомендуемая литература по влиянию изотопного замещения на ИК спектры:1. М.В.Волькенштейн, Л.А.Грибов, М.А.Ельяшевич, Б.И.Степанов, Колебания молекул, “Наука”, М., 1972;2. Г.С.Коптев, Ю.А.Пентин, Расчет колебаний молекул, Изд. МГУ, 1977;3.

Л.М.Свердлов, М.А.Ковнер, Е.П.Крайнов, Колебательные спектры многоатомных молекул, “Наука”, М., 1970;4. Г.В. Юхневич. Инфракрасная спектроскопия воды, “Наука”, М., 1973;54Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химии55.