Б.Н. Тарасевич - ИК спектры основных классов органических соединений (справочные материалы), страница 4

колебания широкая полоса.Ассоциированные амины. Положение полосы зависит1650-1550 (6,06-6,45)сл.от степени ассоциации.Другие колебания.1220-1020 (8,2-9,8)сл.,ср.1340-1250 (7,46-8,00)1350-1280 (7,41-7,81)1360-1310 (7,35-7,63)3300-3030 (3,03-3,30)1430-1390 (7,00-7,20)~3000 (3,33)~2500 (4,00)~2000 (5,00)1600-1575 (6,25-6,35)1500 (6,67)R2NH2+2700-2250 (3,70-4,44)+R3NHR4N+2700-2250 (3,70-4,44)-R2C=NH+-2500-2300 (4,00-4,34)2200-1800 (4,55-5,56)с.с.с.Соли аминов.с.N-H, шир.,с.N-H, шир.,N-H, шир., с.Несколько полосN-H, ср.N-H, ср.N-HN-Hс.N-H. Иногда проявляется в виде группы полос.сN-H. Иногда проявляется в виде группы полос.Не имеет характеристических полоссрШирокая полоса, иногда проявляется в видегруппы полос.31Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииКатион аммония.Пример.

ИК спектр первичного амина.Непредельные азотсодержащие соединенияИмины.Азосоединения.C=N, CN, N=C=N, -N=N-, N=C=O, =N, N.Оксимы.Нитрилы.32Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииИзонитрилы.Цианаты.ИзоцианатыТиоцианатыИзотиоцианаты.C=NC=N воткрытой цепиC=N непредельныеC=N в цикле1690-1635 (5,92-6,12)пер.1665-1630 (6,01-6,14)пер.1660-1480 (6,02-6,76)пер.Оксазoлины –N=C-O-,оксимы C=N-O-, оксазины, азометины C=N и др.33Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииCN (нитрилы)Предельныенитрилы CNнепредельныенитрилы CNАрилнитрилыИзонитрилыКарбодиимидыИзоцианаты2260-2240 (4,43-4,46)CN сл., ср.2235-2215 (4,47-4,52)CN с.2240-2220 (4,46-4,51)2185-2120 (4,58-4,72)2155-2130 (4,64-4,70)2275-2240 (4,40-4,46)Узкая одиночная полоса.CN ср., с.NC с.Структуры типа Х=С=Ус.с.:CN+N=C=NN=C=O-N=N-N=N-1600-1400 (6,25-7,15)1440-1410 (6,94-7,09)Ar-N=N-Ar1510 (6.62)Азиды -N32160-2120 (4,63-4,72)1350-1180 (7,41-8,48)Соли диазония-N2+2300-2230 (4,35-4,49)NN пер.NN, трансNN, цисNNс.сл.АзосоединенияВ симметричных транс-азосоединениях ненаблюдается из-за запрета по симметрии.с.N-OСоединения, содержащие связи азот-кислородНитросоединения.Нитрозосоединения.34Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииалкильныенитропарафиныолефиновыеарильныеКолебанияNO2Другиеколебания1570-1550 (6,37-6,45)1360-1320 (7,36-7,58)920-830 (10,88-12,05)1505-1500 (6,65-6,67)1360-1330 (7,36-7,52)1560-1500 (6,41-6,57)1356-1340 (7,37-7,46)1655-1610 (6,04-6,21)1300-1255 (7,69-7,97)870-690 (11,5-14,5)R-NH-NO21600-1530 (6,25-6,54)1300-1260 (7,69-7,94)790-770 (12,66-12,99)Мономеры1600-1500 (6,25-6,67)Алифатическиедимеры цистранс-Нитросоединения R-NO2NOas оч.с.Все три типа соединений имеют полосы среднейNOs оч.с.интенсивности 870-830 см-1 (11,49-12,05 мкм),пер.которые могут перекрываться с ароматическимNOas оч.с.поглощением.

Группа NO2 чувствительна кNOs оч.с.сопряжению, резонансным эффектам иNOas оч.с.пространственным влияниям.NOs оч.с.Проявляются эффекты ассоциации.Нитраты R-O-NO2NOas с.NOs с.пер.Нитрамины R-NH-NO2NOas с.NOs с.ср.Нитрозосоединения R-C-N=OClN=O 1799 cм-1, BrN=O 1801 cм-1, FN=O 1844 cм-1 (газ)N=О с.1290-1175 (7,75-8,51)1290-1176 (7,75-8,50)Ароматическиедимеры цистранс-RO-N=Oтранс-формацис-форма1390 (7,20), 1410 (7,09)1300-1250 (7,69-8,00)3360-3220 (2,98-3,11)1680-1650 (5,95-6,06)815-750 (12,27-13,33)625-565 (16,00-17,70)1625-1610 (6,16-6,21)850-810 (11,76-12,35)690-615 (14,49-16,26)Нитриты RO-N=Oср.N=О, оч.

с.с.с.N=О, оч. с.с.с.Обертон nN=ОOКолебание с участием связи N-ОДеформационное колебание О=N-ОONH3CH3CКолебание с участием связи N-ОДеформационное колебание О=N-ОOON35Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииN-N=ON-N=ON-Окисиалифатич.аминовN-Окисипиридинов ипиримидиновАзоксисоединенияR-N=NO1500-1480 (6,67-6,76)1460-1440 (6,85-6,94)~1050 (~9,52)~660 (~15,15)Нитрозамины R2N-N=ON=О, с.N=О, с.с.с.Окиси аминов R3C-NO970-950 (10,31-10,53)NО, с.1300-1250 (7,69-8,00)NО, пер.1310-1250 (7,63-8,00)NО, с.Для твердых образцов.Для разбавленных растворов.В неполярном растворителе.Пример.

ИК спектр ароматическогонитросоединения.36Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииHeterocyclГетероциклические cоединенияФураныФураныOТиофеныSПирролы3165-3125 (3,16-3,20)~1565 (~6,39)~1500 (~6,67)1030-1015 (9,70-9,85)885-870 (11,3-11,5)800-740 (12,5-13,5)C-HКолебаниякольцас.Наиболее характерна для фуранов.3125-3050 (3.20-3,28)~1520 (~6,58)~1040 (~9,60)750-690 (13,3-14,5)C-HКолебаниякольцас.Самая сильная из полос тиофена.3440-3400 (2,91-2,94)~1565 (~6,39)~1500 (~6,67)N-H ср.пер.пер.В растворах.Колебания кольца, аналогичныеполосы имеются в индолах.3070-3020 (3,26-3,31)~1200 (~8,33)1100-1000 (9,09-10,00)900-670 (11,11-14,93)710 (14,08)1650-1580 (6,06-6,33)1580-1550 (6,33-6,45)1510-1480 (6,62-6,76)C-H, с.с.С-Н с.С-Н с.С-Н с.ср.сл.ср.ПирролыHNПиридины ихинолиныNNТолько для пиридинов.Только для пиридинов.Только для пиридинов.Колебания кольца.Колебания кольца.Колебания кольца.37Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииПиримидины ипуриныNNHNNN3060-3010 (3,27-3,32)100-960 (10,00-960)875-775 (12,12-12,90)1580-1520 (6,33-6,58)C-H, с.с.ср.ср.Деформационные колебания С-Н.Деформационные колебания С-Н.Колебания кольца.NПример.

ИК спектр пиррола.Галогенпроизводные органических соединенийПример. ИК спектр сульфаметоксазола.Hal38Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииВалентные колебания C-HalC-FмонофторзамещенныеC-FдифторзамещенныеC-F полизамещенныеCF3-CF2C-ClмонохлорзамещенныеC-Cl полизамещенныеC-BrC-IСF3-ArCF3-CF2-1110-1000 (9,01-10,00)с.1250-1050 (8,00-9,50)оч. с.Две полосы.1400-1100 (7,14-9,10)оч. с.Ряд полос.1365-1325 (7,33-7,55)750-700 (13,23-14,30)650 (15,40)с.с.с.Только для растворов.800-700 (12,50-14,30)оч.

с.515-680 (19,42-14,70)560 (17,87)485-610 (20,62-16,39)с.1330-1310 (4,10-4,26)1185-1170 (8.44-8,55)1150-1130 (8,70-8,85)745-730 (13,42-13,70)Только для растворов.с.Другие колебанияс.с.с.с.39Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииПример. ИК спектр пентафторпропионовогоангидрида.Пример. ИК спектр 1,3-дихлорбутана.Пример. ИК спектр2-бромбензальдегида.SСеросодержащие функциональные группыТиолы и сульфиды.Сульфоксиды.Сульфоны.40Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииТипичные диапазоны ( в см-1)ОтнесениеS=O stR-SO-RДиапазон1225-9801060-1015ПримечанияСильная, иногда несколько полосR-SO-OH~1100R-SO-ORRO-SO-ORR-SO-Cl~11351225-1195~1135S-O st, 870-810, OH st свободная группа ~3700,связанная Н-связью ~2900, ~2500S-O st 740-720, 710-690SO22R-SO2-R1420-10001370-12901170-11101375-13501185-1165R-SO2-ORПроизводные тиокарбонильных соединений.ОтнесениеS-H stC=S stОчень сильная полосаТиокарбонаты и тиомочевины.Диапазон2560-25102600-2500ПримечанияСлабая, узкая полоса в тритиокарбонатах.Слабая, узкая полоса в ксантатах.1100-1020Очень сильная полоса в тритиокабонатах.1070-10001250-11801400-1100Сильная полоса в ксантатах.Сильная полоса в тиокарбонатах.Сильная полоса в тиомочевинах.41Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииCOC st asCOC st syПример.

ИК спектр тиофенола.1260-11401150-1090Сильная полоса в ксантатах.Полоса от сильной до средней интенсивности в ксантатах.Пример. ИК спектр дифенилсульфона.Пример. ИК спектр бензолсульфокислоты.MetallorgМеталлоорганические соединения. Металлоалканы.Частоты скелетных колебаний (см-1) металл-углерод для соединений типа М(СН3)n и [М(СН3)n]m+NA(МС)760NS(МС)530D(СМС)Al(CH3)3КОНФИГУРАЦИЯПлоскаяAs(CH3)3[As(CH3)4]+B(CH3)3ПирамидальнаяТэтраэдрическаяПлоская5836521177568590680238, 223217341, 321Be(CH3)2Линейная1081--Bi(CH3)3Пирамидальная460460171Cd(CH3)2Линейная525460140Ga(CH3)3Плоская577521162Ge(CH3)4Тэтраэдрическая595558195, 175СОЕДИНЕНИЯ17042Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииСОЕДИНЕНИЯКОНФИГУРАЦИЯNA(МС)NS(МС)D(СМС)Hg(CH3)2In(CH3)3[In(CH3)2]+P(CH3)3[P(CH3)4]+ЛинейнаяПлоскаяЛинейнаяПирамидальнаяТэтраэдрическая538500566703783515467502653649160Pb(CH3)4Sb(CH3)3Sb(CH3)5[Sb(CH3)4]+[Sb(CH3)3]2+ТэтраэдрическаяПирамидальнаяТригональнобипирамидальнаяТэтраэдрическаяПлоскаяSe(CH3)2[Se(CH3)3]+Si(CH3)4НелинейнаяНеплоскаяТэтраэдрическая604602696589580598120188213экваториальная199 аксиальная178166233272239, 202SN(CH3)4[SN(CH3)2]2+[SN(CH3)3]+Te(CH3)2[Te(CH3)3]+Ti(CH3)4W(CH3)6ТэтраэдрическаяЛинейнаяПлоскаяНелинейнаяНеплоскаяТэтраэдрическаяОктаэдрическая529582557528534577482508529521528489-157180152198180-Zn(CH3)2[Zn(CH3)2]+Линейная-604-503557157-476459513513514 экваториальная 493 экваториальная456 аксиальная414 аксиальная574535582536132305, 263285Частоты валентных колебаний (см-1) связей углерод-углерод и металл-углерод в винильныхи ацетиленовых металлоорганических соединениях.СОЕДИНЕНИЯZn(CH=CH2)2N(С=С)1565N(СС)-N(М-С)-Hg(CH=CH2)2B(CH=CH2)216031604-541; 513118643Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииСОЕДИНЕНИЯN(С=С)N(СС)N(М-С)P(CH=CH2)3Si(CH=CH2)4Ge(CH=CH2)4159015921595-715; 667732; 583600; 561Sn(CH=CH2)4Pb(CH=CH2)4Si(CCH)4Ge(CCH)4Sn(CCH)415831580-205320572043527; 513495; 481534; 708 или 687507; 523504 или 447As(CCH)3Sb(CCH)3(CH3)2Si(CCH)2(CH3)2Ge(CCH)2(CH3)2Sn(CCH)2-2053204120412016517; 526474(Si-CC) 595(Ge-CC) 538; 521(Sn-CC) 454; 445Частоты валентных колебаний (см-1) связей металл-углерод N(МС) иметалл-галоген N(МX) в металлгалогенидных соединениях.СОЕДИНЕНИЯN(МX)247206167898472СОЕДИНЕНИЯCH3CdClCH3CdBrCH3CdI(CH3)3SiF(CH3)3SiClN(МС)476475482704; 635704; 635(CH3)3GeF623; 576623(CH3)3GeCl612; 569378(CH3)3SbF2(CH3)3SbCl2(CH3)3SbBr2[(CH3)2AuCl]2[(CH3)2AuBr]2N(МС)591; 546577; 538569; 526571; 561561; 550N(МX)484; 465282; 272215; 168273181[(CH3)2AuI]2550; 545141; 13144Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииЧастоты колебаний (см-1) металл-кольцо (MK)в циклопентадиенильных комплексах МСр2 (D5d или D5h).Комплекс(MK)Комплекс(MK)FeCp2476FeCp2+423RuCp2385OsCp2353CoCp2355CoCp2+455CrCp2408CrCp2+479VCp2380VCp2+354MgCp2+524CaCp2+284NiCp2355Частоты колебаний (см-1) металл-кольцо (MK) в дибензольных комплексах МPh2Комплекс(MK)MoPh2424WPh2331CrPh2490CrPh2+466VCp2424Частоты колебаний (см-1) С=О и М-С в моноядерных карбонилах металлов.СоединенияСостояниеNi(CO)4газ[Co(CO)4]р-р в ДМФ[Fe(CO)4]2р-р в водеFe(CO)5жидкостьCr(CO)6газMo(CO)6W(CO)6[V(CO)6]-[Re(CO)6]+[Mn(CO)6]+СимметрияTd21312057,6Td20022890Td17881788431556464644Oh2118,72026,72000,4379,2390440,5Oh2120,72024,82000,3391,2381467,2Oh2126,22021,11997,6426410374,4Oh202018941858374393460Oh219721222085441426356Oh21922125367,5421D3h211620301989418381482(С=О)(M-СО)Частоты колебаний (см-1) металл-кольцо (MK) в дибензольных комплексах МPh2Комплексы(MK)MoPh2424WPh2331CrPh2490CrPh2+466VCp242438439045Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииЧастоты колебаний (см-1) С=О и М-С в моноядерных карбонилах металлов.СоединенияNi(CO)4[Co(CO)4]-[Fe(CO)4]2-Fe(CO)5Cr(CO)6газр-р в ДМФр-р в водежидкостьгазTdTdTdD3h(С=О)21312057,62002289017881788(M-СО)367,5421431556464644211620301989418381482СостояниеСимметрияMo(CO)6W(CO)6[V(CO)6]-[Re(CO)6]+[Mn(CO)6]+OhOhOhOhOhOh2118,72026,72000,4379,2390440,52120,72024,82000,3391,2381467,22126,22021,11997,6426410374,4202018941858374393460219721222085441426356HNHBBHHNNHBH384390BСоединения бораБорные эфирыB(OR)3RB(OR)2R2B(OR)БораныRBH2Боразины21922125~1380 (~7,25)~1350 (~7,41)BO c.BO c.Полоса расщеплена из-за присутствия изотопов 10В и 11ВПри координации с азотом полоса BO исчезает.2640-2350 (3,79-4,26)2220-1540 (4,50-6,49)BH c.BHB c.Нормальные бораныВодородные мостиковые связи B....H....B3505-3425 (2,85-2,92)1470-1330 (6,80-7,52)700-680 (14,29-14,71)NH cp.BN c.BNДве полосы.46Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииBCH3B-ArBOHBH-BBCl1460-1405 (6,85-7,12)1330-1280 (7,52-7,81)1440-1430 (6,94-6,99)3300-3200 (3,03-3,12)2000-1600 (5,00-6,25)1000-~900 (10,00-11,11)CH3CH3c.ОH c.пер.c.Колебания кольца.Широкая полоса в твердых образцахМожет быть несколько полос.Соединения, содержащие связи B-ClПример.