Б.Н. Тарасевич - ИК спектры основных классов органических соединений (справочные материалы), страница 3

ИК спектр алифатического кетона.СН3СН2Обертон СО, полосаможет быть ошибочно отнесена к колебаниям О-Нгруппы.Пример. ИК спектр ароматического кетона.19Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииAlkan(CO)X.Частоты валентных колебаний карбонильной группы в некоторых соединенияхXClЧАСТОТЫ, СМ-11815-1785XNH2ЧАСТОТЫ, СМ-11695-1650FBrOR~187018121750-1735SSiR31720-1690~1620COOHКарбоновые кислотыКабоксилат анионКарбоновые кислотыВалентные колебания карбонильной группы.Предельныеалифатические-СH2-CООHнепредельныеC=C-COOHАроматическиеAr-COOH-Галогенк-тыСНХ-СООНКислоты сН-связями~1760 (~5,68)1725-1700 (5,80-5,88)с.с.Мономеры.Димеры.~1720 (~5,81)1715-1680 (5,83-5,95)c.c.Мономеры.Димеры.~1720 (~5,81)1700-1680 (5,88-5,95)c.c.1740-1715 (5,75-5,83)с.Мономеры.Димеры.Смещения частот +(10-20 см-1 для Br и Cl);+ 50 см-1 для CF3.1680-1650 (5,95-6,06)с.20Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииКолебания гидроксильной группы и С-О связей.Свободнаягруппа ОНСвязаннаягруппа ОНЛюбая группаОНО-НС-ОКарбоксилатанион3550-3500 (2,82-2,86)ОН ср.3300-2500 (3,00-4,00)сл.955-890 (10,47-11,24)OH пер.1440-13951320-1210OH пер.С-О1650-1550~1400-1300asC-O c.sC-O cp.Пример.

ИК спектр коричной кислотыШирокая полоса или группа полос, частоперекрывается с валентными колебаниями С-Н.Широкая полоса неплоских деформационныхколебаний ОН.Появление двух полос при добавлении триэтиламинак раствору кислоты в ССl4 и исчезновение nО-Ниспользуют для идентификации кислот.Пример. Натриевая соль пропионовой кислоты.21Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииCOORСложные эфиры и лактоныСложные эфиры и лактоны-CH2-COOR-C=C-COO-RAr-COO-R-СОО-С=С-СОО-Ar-Кетоэфиры:Енольнаяформа-COH=CHCOORКетоннаяформаСО-СН2-СОORHCOORCH3COORR’-COORЭфиры непредельныхалифатическихкислотВалентные колебания С=О в сложных эфирах.1750-1735 (5,71-5,76)с.Предельные алифатические сложные эфиры.1730-1715 (5,78-5,53)с.-Непредельные сложные эфиры.1730-1715 (5,78-5,53)с.Ароматические сложные эфиры.1800-1770 (5,56-5,65)с.Виниловые эфиры и эфиры фенолов.Имеется сильная полоса С=С при 1690-1650 см-1.1655-1635 (6,04-6,12)с.Широкая интенсивная полоса С=С при 1630 см-1.~1735 (~5,76)с.-Кетонная С=О при 1750 см-1.Колебания С-О-С в сложных эфирах 1300 – 1000 см-1.1200-1180 (8,33-8,48)оч.с., шир.Формиаты.1250-1230 (8,00-8,13)оч.с., шир.Ацетаты.1200-1170 (8,33-8,55)оч.с., шир.Пропионаты.1250-1160 (8,00-8,62)оч.с., шир.Высшие эфиры.1310-1250 (7,63-8,00)1180-1130 (8,48-8,85)оч.с., шир.оч.с., шир.Две интенсивные полосы.22Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииЭфирыароматическихкислотЭфирыпервичныхспиртовЭфирывторичныхспиртов1300-1250 (7,69-8,00)1150-1100 (8,70-9,09)с., шир.с., шир.1064-1031 (9,40-9,70)с., шир.~1100 (~9,09)с., шир.Ненасыщенные лактоны.Насыщенные лактоны.OOO1840 (5,43) 1770 (5,65)OOO1735 (5,76)OO~1800 (5,55)O~1750 (5,71)OO1760 (5,68)Пример.

ИК спектр сложного эфира.OO1720 (5,81)O23Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииXC=OПроизводные карбоновых кислотТвердыежирныекислотыНасыщенныекислоты AlkCOClНенасыщенные кислотыC=C-COClДругие колебания, иногда проявляющиеся в спектрах кислот.1350-1180 (7,41-8,48)сл.Колебания СН2 групп, число полос в этой областиувеличивается на одну при увеличении числа атомовС на один в цепях С16 –С21.сл.1440-1395 (6,94-7,17)Составные с.1320-1210 (7,58-8,26)частоты.Галогенангидриды карбоновых кислот.Последовательность частот С=О вгалогенангидридах:1815-1785 (5,51-5,60)СО с.RCOBr > RCOCl > RCOI.CO для RCOF ~1870 см-1 (5,35 )1800-1770 (5,56-5,65)1750-1700 (5,71-5,88)СО с.сл.Ангидриды карбоновых кислот -СО-О-СО- c=o.Ациклическиенасыщенные1840-1800 (5,44-5,56)1780-1740 (5,62-5,75)1175-1045 (8,51-9,57)s с.as с. с.Все ангидриды дают две полосы нарасстоянии около 60 см-124Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииВалентные колебания С=О групп в циклических ангидридах.OOO1870-1830 (5,35-5,46)1800-1760 (5,65-5,68)OO1850-1810 (5,41-5,53)1795-1740 (5,57-5,75)Пример.

ИК спектр малеинового ангидрида.АлифтическиеперекисиR-CO-O-O-CORАроматическиеперекисиAr-CO-O-O-CO-ArO1820-1810 (5,50-5,53)1800-1780 (5,56-5,62)s с.as с.1805-1780 (5,54-5,62)1785-1755 (5,60-5,70)s с.as с.OOOO~1800 (~5,56)~1750 (~5,71)OO~1780 (~5,62)~1735 (~5,77)Пример. ИК спектр хлорангидридабензойной кислоты.Для F-C(O)-O-O-C(O)-F имеются полосы1934, 1905, 1899 см-125Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииN-C=OАмиды кислот, лактамы, уретаны( карбаматы)Первичные амидыВторичные амидыТретичные амидыВалентные колебания N-H.Первичныеамиды-CO-NH2Вторичныеамиды-CONHRЛактамы3540-3480 (2,83-2,88)3420-3380 (2,92-2,96)с.с.Свободная группа NH2, две полосы (в разбавленныхрастворах), иногда называемые Амид А и Амид В.3360-3320 (2,97-3,01)3220-3180 (3,11-3,15)ср.ср.Ассоциированные группы NH2, две полосы, видспектра усложняется при перекрывании с OH3460-3420 (2,89-2,93)с.Свободная группа NH2, одна полоса.3330-3070 (3,00-3,26)ср.Ассоциированные группы NH2, одна полоса.~3440 (~2,91)3175-3070 (3,15-3,26)ср.ср.Свободная формаАссоциированная форма.26Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииВалентные колебания С=О (полоса Амид I)Первичныеамидытвердое сост.разб.

растворыВторичныеамидытвердое сост.разб. растворыТретичныеамидытвердое сост. иразб. растворыЛактамы:Четырехчленные,Пятичленные,с большимицикламиПептидыАмид IIАмид IIIАмид IVАмид V~1650 (~6,06)~1690 (~5,92)с.с.1680-1630 (5,95-6,14)1700-1665 (5,88-6,01)с.с.1670-1630 (5,99-6,14)с.~1750 (~5,71)~1700 (~5,88)~1650 (~6,06)1655-1630 (6,04-6,13)1630-1510 (6,13-6,62)1260-1300 (7,94-7,69)~620 (~16,13)~750 (~13,33)Не зависит от состояния пробы.Внеплоскостные веерныеколебания N-H даютширокую полосу 800-700 см-1с.NH+CN, ср.NH+CN, сл.O=C-N, сл.NHПолоса обусловлена взаимодействием CN и COИнтенсивность зависит от концентрации.Малоинформативна.Полоса Амид II (составные частоты деформационных колебаний NH и колебаний C-N).Первичныеамиды:1650-1620 (6,06-6,17)ср.твердые1620-1590 (6,17-6,31)ср.разб.

растворыВторичныеамиды:1570-1515 (6,37-6,0)ср.твердые1550-1510 (6,45-6,62)ср.разб. растворы27Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииПроизводныемочевиныRNH-CO-NHRУретаны(карбаматы)RR’N-COOR~1660 (6,02)1735-1700 (5,76-5,88)1710-1690 (5,85-5,92)Растворы в хлороформе.Пример. ИК спектр вторичного амида с гидроксильнойгруппой (парацетамол, тв.).Пример. ИК спектр вторичного амида.28Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииАминокислоты, белки.Поглощение аминокислоты лейцина.СодержащиеNH2- группыаминокислоты.Валентные колебания NH3+Деформац. колебания NH3+, Аминокислотнаяполоса I3130-3030 (3,20-3,30)1660-1610 (6,02-6,21)1550-1485 (6,45-6,73)N-H ср.N-H, сл.N-H, ср.Деформац.

колебания NH3+, Аминокислотная полоса IIДикарбоновые-аминокислоты1755-1720 (5,70-5,81)с.Валентные колебания С=О в СООНДикарбоновыеаминокислоты1730-1700 (5,78-5,88)с.Валентные колебания С=О в СООН1230-1215 (8,13-8,23)с.Колебания с участием связи С-О-С1600-1560 (6,25-6,41)с.Колебания –СО22760-2530 (3,62-3,95)сл.2140-2080 (4,67-4,81)сл.1335-1300 (7,49-7,70)ср.Соли аминокислот H2N-(CH2)n-CO2-M+Всеаминокислоты-NH23400-3200 (2,94-3,13)N-H с.-CO2-1600-1560 (6,25-6,41)с.Хлористоводородные соли аминокислот-NH3+3130-3030 (3,20-3,30)1610-1590 (6,21-6,29)1550-1485 (6,45-6,73)1335-1300 (7,49-7,70)1230-1215 (8,13-8,23)ср.сл.пер.ср.с.Две полосы[H3N+-(CH2)n-CO2H]ClВалентные колебания N-H в -NH3+Деформационные колебания -NH3+Деформационные колебания -NH3+Колебания с участием -С-О- связей29Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииПример.

ИК спектр олигопептида.Пример. ИК спектр белка - бычьегосывороточного альбумина.N-HАминыПервичные амины.Вторичные амины.30Тарасевич Б.Н., МГУ имени М.В.Ломоносова, химический факультет, кафедра органической химииВалентные колебания NH.Первичныеамины R-NH2Вторичныеамины R2N-HИмины C=NHАссоциированная группа NНПервичныеамины -NH2Вторичныеамины R2NHАлифатич.аминыАроматич.амины:первичныевторичныетретичныеNH4+RNH3+3500-3300 (2,86-3,03)сл.Две полосы as s3500-3300 (2,86-3,03)сл.Одна полоса N-H3400-3200 (2,94-3,13)пер.Одна полоса, имеется C=N при 1690-1640 см-13400-3100 (2,94-3,23)ср.Деформационные колебания NH1650-1580 (6,06-6,33)ср. с.Плоские деформационные колебания.900-650 (11,2-15,4)ср.Неплоские деформац.