Тема-№-2-Растворы-полимеров (Е.А. Лысенко - Презентации лекций (PDF)), страница 2

Показывает, во сколько разразмеры полимерного клубка больше или меньше посравнению с -растворителемВ  - растворителе клубок имеет такие размеры, как еслибы растворителя не было вообще. Такие размерыназываются «невозмущенными». Когда мы говорили обизолированном клубке, мы говорили о полимере в растворителеКак из данных вискозиметрии оценить концентрацию кроссовера С*12dd >> 2RGd < 2RG2 RgРазбавленныерастворыПолуразбавленные иконцентрированные растворыКонцентрация кроссовера (cross over) (C*) : d = 2RG ; * = Vпол./Vр-р = 1.C* m полимерVр-раm клубокVклубок3h  ~М~Мh3C* ~1 Можно ли из данных вискозиметрии определить молекулярную массу полимера?3h  ~Мh ~MМожно исключить <h> и сделатьхарактеристическую вязкость функциейодной переменной – молекулярной массы М.Уравнение Марка-Куна-Хаувинка   KMaК и а – постоянные для даннойсистемы полимер-растворитель припостоянной температуреКак получить значения К и а? Они берутся из калибровки: для серии полимерных образцовразных молекулярных масс (определенных другими методами) экспериментальноопределяются значения [].

Строится зависимость lg[] от lgM. Полученные значения К и азаносятся в справочники и используются для определения молекулярной массы полимерныхобразцов данной химической структуры.lg[]lg[]  lg K  a lg Mlg Klg Mtg  = aMn  M   M wM - Средневязкостная молекулярная массаКак из данных вискозиметрии оценить конформацию макромолекул?Информацию о конформации макромолекул содержит параметр а из уравнения Марка-КунаХаувинка. «а» принимает значения от 0 до 2.а=0а = 0.2-0.3а = 0.5а = 0.6-0.8а = 1.0-1.5а = 1.8-2.0Клубок вЖесткоцепныеплохомКлубоквглобуламакромолекулырастворителе растворителе Клубок вхорошемрастворителеГлобула – пространство внутри полимера заполнено самим полимером.Клубок – пространство внутри полимера заполнено в основном растворителем. h~М3Доказательство для -растворителя (как пример)h ~ M1/2 M 3/ 2~~ M1 / 2МПалочка(стрежень)Экспериментальные характеристики биологических макромолекул в растворах:Характеристическая вязкостьМолекулаМ, г/мольГлобулярные белкиРибонуклеаза13683β-Лактоглобулин35 000Сывороточный альбумин69 000ГемоглобинКаталаза  , дл/г0.0330.0340.03768 0000.036250 0000.039Фибриллярные белкиТропомиозин93 0000.52Фибриноген330 0000.27Коллаген345 00011.5Миозин493 0002.17Нуклеиновые кислоты и их комплексыДНК6 000 00050.0Вирус табачной мозаики39 000 000*0.37Возможности метода вискозиметрии для исследования макромолекулВискозиметрияУравнение Флори-Фокса   KM3h   ФM      1КоэффициентнабуханияВеличина сегментаКуна “A” (еслиизвестны [] и M(см.

лекцию № 2)3C* ~Уравнение Марка-КунаХаувинкаaMСредневязкостнаямолекулярная масса(требуется калибровка)1 КонцентрациякроссовераКонформациямакромолекул(из значенияпараметра «а»)Метод светорассеяния - принципыЯчейка с образцомЛазерI0IrIДетекторI 2R rI0Метод светорассеяния для малых частиц2Rg  /10R   KC = 270oII0I = 180oI = 0oIRT  C dn 4 n dC KN A 42 RTC  RTA2C 2 M  RT  2 RTA C 2CCM = 90oRTKCR  KC1   2 A2C C  MKCRtg = 2A2KC1 2 A2CRMw220 KC 1 R   C 0 M wCМетод светорассеяния для крупных частиц = 270o2Rg > /10=I0180oKC1  4 2 22 1  k Rg sin   2 A2C  ...RM w  32o 1 2 3 4C42n0tg  RgСо =0; о = 0  MwCoBC  sin 2IСо =0;tg  A2;C1kо = 0C21Mw = 0oДиаграмма Зимма (двойная экстраполяция):C3II = 90oKCRI2.