Тема-№-1-Общие-представления (Е.А. Лысенко - Презентации лекций (PDF)), страница 2

Конформационныйанализ молекулы этана.поворотная изомерия напримере дихлорэтанаЗаторможенность вращения вокруг С-С связей. Конформационный анализ молекулыбутана (модель участка цепи полиэтилена).специфика поворотнойизомерии для звеньевполимерной цепиφВращение каждой последующейсвязи относительнопредшествующей определяетгибкость макромолекулыВ полимерной цепивращение последующейсвязи относительнопредшествующейвозможно в пределахсегмента окружности,заданного угломзаторможенноговнутреннего вращенияφМакромолекуласворачивается вмакромолекулярныйклубокМодель цепи с фиксированными валентными угламии заторможенным внутренним вращениемlC’CBllAh2 1/ 21  cos l n1  cos Эффект кооперативностиh21/ 2l n1  cos 1  cos 1  cos 1  cos 1 1  cos 1  cos Использование понятия сегмента Куна для оценки гибкостиполимерных молекул.=hIdeal ChainAReal ChainA2 1/ 2идеал h2 1/ 2реалA NLреал = Lидеал = NAAh2 1/ 2AAh2LLL2N  2A hСегмент Куна – количественный критерий гибкости макромолекулПолимерФормулаCH3ПолидиметилсилоксанSiOCH3Величинасегмента, нмЧисломономерныхзвеньев в сегменте1.44.92.07.93.011.73.917.420.03062.0100p-[CH2-CH]p-Полистирол-[CH2-CH]p-ПоливинилхлоридCl-[CH2-CH]p-Поливинилнафталин6ТринитроцеллюлозаCH2ONO25HO4 ONOH32HПоли-п-бензамидO1H2ONO2HPNH COpЗадача №4Дана макромолекула полиэтилена степени полимеризацииРассчитайте:(1) контурную длину макромолекулы;(2) среднеквадратичное расстояние между концами цепи;(3) степень свёрнутости исходя из:800.(а) модели свободно-сочлененной цепи (длина С-С связи - 0.154 нм);(б) модели цепи с фиксированными валентными углами и свободнымвнутренним врашением (длина С-С связи – 0.154 нм; валентныйугол С-С-С = 109.5о; cos(180-109.5)о = 0.334; sin(109.5о/2) = 0.817 ;(в)используяэкспериментальноустановленноезначениястатистического сегмента Куна для полиэтилена (длина сегмента - 2нм, количество мономерных звеньев в сегменте - 8).

Какой из этихрасчётов наиболее близок к реальности?Ответ:(а) L = 246. 4 нм; <h> = 6.2 нм; S = 40;(б) L = 201. 3 нм; <h> = 8.7 нм; S = 23;(а) L = 200 нм; <h> = 200 нм; S = 10;Кинетическая и термодинамическая гибкостьВеличина U определяеттермодинамическую гибкостьЧем меньше U, тем большетермодинамическая гибкостьмакромолекулыВеличина U0 определяеткинетическую гибкость. Чемменьше U0, тем большекинетическая гибкостьмакромолекулыОсновные классы наиболее распространенных полимеровКарбоцепныеCCCCCCpCCCCCCpГетероцепныеCOCOCCOHCNПолиэфирыOOOOПолиоксидыOПоликарбонатыSiПолиамидыOHCNПолиуретаныHOHNCNПолимочевиныПолисилоксаны и др.Op.