Г. Кребс - Основы кристаллохимии неорганических соединений, страница 34

€труктурав которой,атомьт Б.в 0в12€аБс[53]однако, октаэдрь1 Б6 связань! чере3 дополнительнь|е[52, 30] группь1 Б., зан*:мают позиции атомов хлора вме>кду собой та1{им образом,ре|1]еткечто в позициях \а во3никают пустоть!' которь1е занятьт атомами\а€1. 3ти группь| свя3ань1{_) {531.Фстровньте силикать1 делятся на три группь1:а) ортосиликать1 _ островнь1е силикать| в узкомс1\4ь1слеэтогослова;б) групповьте силикать1' наприш1ер дисиликать1 _ прои3воднь1е двукремниевой кислоть|;производнь1е циклических мета_в) шиклинеские силикать1кремниевь1х кислот.22'\.\. €труктураолшвшна |!1925!;Ф1 (тшп 711э)Б идеализированной структуре оливина [2] атоштьт Ф образуют плотную упаковку' состоящую и3 слоев АБАБ..., подобноатомам кислорода ре|]]етки брусита (ср. рис. 15.1).

}1ел<ду ка)к'дыми двумя слоями из атомов Ф находится сдой и3 атомов }1в(€)'в котором' одг1ако' 3анята только половина позиций, так 1]то вцелом последовательность Ф- и }19-слоев символически мо'(ноА$'*д$вместо АсвАсв... в ре1шеткебрусита. 1(а:кдые три атома Ф 'одного слоя вместе с блих<айгпиматомом Ф из соседнего слоя образуют тетраэдр (рис. 22.1, ср.рис. 15.1).

9асть этих тетраэдров центрируется атомами 5! собразованием групп [5'о4]. ||ри этом внедрение атомов 5| несколько и3меняет поло>л(ение атомов Ф, так что симметрия ре1петки из гексагональной переходит в ромбинескую' а тетраэдрь1[5!о4] и октаэдрь| [|у1вФо] иска}(аются [3, 4].Б такой структуре атоп{ь] .:!!19 могут замещаться другими двухвалентнь|ми атомами примерно той >ке величиньт' особенно атозаписать какв...€трцктцрьс224с пол!!ан!]онамц;сцл!/кать0оо(мами х(еле3а и марганца.-Фднако во3мох(но 3амещение и больгпи-ми по разме0у атомами.

€а',например в минерале.глаукохроитей;р;'''р''у.".я(€а1,!п5:Ф,) !'"у-и'5|о;'при твердени]{портланд-цемента [5].'8стренающийся в природе оливин содержит железо.Б структуре оливина криста"пл].13уется так)!{е хризоберилл А1?(в(б)4'}19'6е@',!!РеРб' и \а'вег.'8.'3."ж@ !*|9!'%'ж'ж''}"Р.Р,Рй9@оттавысоте 0на высоте 0,5на высоте 0,!59 о.5!,," высоте 0,75а:4,'16^ !--6_10.2,А--_;с. 22.|. |4деализиро|-а":1]_-чу*"ура оливинатолько теРи(}19'5|@д). Фтмечёньгиз атомов 9'атомь| 5!, которь:е находя'1ся п[&ду оооими слоямиБсли в одном слое м825'Фд тасть атомов Ф заместить гидро_ксильньтми группами' то атомь1 5| долл<ньт 3аместитьсяв эквиваа'1€Ё'!{Фй количестве. 1ак образуется группа минераловс общейформулой [|49'5|Ф'!-[мв(Фн)'.|", так на3ь1ваемь!е хондодр итьт [6!.22.\'2.

€труктуратортвайтшта 3су3[>Фт (тшп32)[5,?о?] и]\{еет на периферии 1песть атомов Ф, которь:е^--- |!у,,,одновременномогут принадле)кать координационньтм полиэдра}1соседних атомов п,{еталла. Ёслиформулу тортвайтита записать,(5сФ')'5|'Ф' -то это будет о6р!ж1т| тот'факт, что атомьт 5сжд9и \, ооразуют слои 5с0' аналогично атомам €г-и Бг в €гБг'.Ёадка)кдь!]\,1 слоем из атомов 5сразмещаются сдвоеннь!е тетраэдрь|[5|2ц], величина ]!охрР} согл"су€тс[ смех{ду атомами Ф в слоях [5сФ'! (рпс.

22'2)' |1рграсстояниемэтом атомь[ Ф групп[5|2о?] одновременно входят в координационнь1е полиэдрь1 атомовметаллов. 9тобь: такая структура могла о,'!] ,рБд'й}Б' , *'_правлении' перпендихулярном слоям 5сФ', оба 1фаэдра]51о4]ка;кдой дис|1л|4катной группьт долх(нь1 бьй повер;1';;'й",носительно другого аналогично тетраэдра]{ 17п6'\ "в ст''руктуреР и с. 22.2. (труктура_тор'гв_айтита (5с'5!'Ф'). ||оказаньт два слоя.

[5сФз]и ].|хс группами [5;Ро?]. Аля большлей наглядности верхний слой1свя3ь|)с93] €илБт{о лриподнят.цинковой обманки. [руппь: [5!?о?] принима1от тогда вид октаэдров' Рц1яцуть1х вдо_ль^ -оси _третьего порядка' причем валентньтйугол 5|-Ф-5| равен 180' [7, 3!. 1акую х<е структуру"мее'.&19'Р'Ф'.22. |.3. € гру'кт у р а т р шкальцшйсшлшкатеш0 ата €'а63|;о? ( онр)6и кал ьци йсиликатг идр ат' явл яющийся существенной' состав _..1 рной^'ластью затвердев1пего цемента' построен по даннь:м Белова [9] из октаэдров [€аФ61, которьте связаЁьт мех{ду собой поребрам' в результате него образуются цепи. 3ти цепи 3атем соеди-няются вер1пинами или ребрами октаэдров' так что во3никаютканаль|' сечения которьтх имеют форму п:араллелограмма и./|итреугольника.

Б каналах первого типа атомьт_Ф связайь: не толь_ко с атомами €а, но частично и с атомами Ё. Б трехграннь|х кана_лах ра3мещаются группь1 [512о?], в которь!х тетраэдрьт |5|о4!повернуть1 друг относительно друга аналогично тетраэдрам 7пФ,в структуреБзаимное располо>л(ение октаэдров [€аФв|^вчртцита.и групп [$!9о?]пока3ано на рис.'22.3 и 22.4.22.\.4. €трцктура(тнп 332)в циклических метасиликатах часто содерх(атся кольца|9;9'!3_ и3 трех атомов 5| и трех атомов Ф, 3^ так}'(е кольцабенштоцта Ба1|(513Ф9)г$!о3]у- и3 |]]ести атомов 5! и йести атомов б 1рис. 22.5). к пеЁ_вои группе силикатов относится минерал бенитоит Ба1|(5|'Ф,),!5-1390€труктурьос полццн!|,он[!]'|,ш; сшлшкать!227структура которого приведена на рис.

22.6 [ 10! в проекции параллельно оси с гексагональной системь1. 11|естиугольньте кольцарасполагаются в структуре бенитоита одно над другим в направ_'']ении ос|| с, но немного повернуть1 одно относительг1о другого..{томь: 11 и Ба свя3ьтвают кольца мех(ду собой 131(, т116 й6х<дыйатом окрух(ен по октаэдру 1шестью атомами Ф разлинньтх колец'ы^шР,уцс. 22.3; €,вязь цопей и3 октаэдров [сао6] и груп;п [5!аФт] вструктуре трикальций,оиликатгид_Ри[511Ф']_призма|€аб.]-охтаэдр!.2:хоординать|} от.."чаются ц2[саФ51-октаэлр! октаэдра:./: ре6ра$',с.туры22.4.

-|1роекшияФ'у;струк_трикальцийсиликатгидратавдоль направления цепей.@осверху@ Ф снизуо 5! сверхуп,а'та.Рн95| сни:зубенитоита [Ба1!(51аФо)] в проекции параллельнооси с._!ока_зань| два кольца, лех(ащих одно над другим,'.и их ёвязь_с октаэд'рами [1|Фс] и поли-эдрами [Ба@*] . }|ежащие одй'н над другим атомы Ф несколько смещеньт [39].с._22.6. €труктураа в случае Ба соответствующие атомь1 Ф образуют сильно иска_Ба1|(6е'Ф'),вис['ексагональнь:й берилл [\2| является'примером минерала,котором имеются кольца и3 1пести тетраэдров [51о4], представ'1яющие собой основнь1е элементь1 структурьт.

|(ак и в случаебеттитоита, эти кольца располо>*(еньт одно над другим и немногоповернуты друг относительно друга. .&1ех<ду кольцами находятся|{Рминерале22.5. (труктура колец [5!Ро!6- и [5|.о'*1:э-атомь[ Бе и А1, причеп'{ ках<дь:й атопл Бе окрух{ен по тетра9дручеть|рьмя атомами Ф нетьтрех разньтх колец' а атом А1, окру>кен-ньтй по октаэдру 1|]естью ' атомами Ф, свя3ьтвает !песть колецме}кду собой (рпс.22.7). |1оскольку центрь1 колец находятся оди|'над другим' то в структуре берилла воз1{икают каналь]. в кото|5*228Фрь!е могут проникать посторонние атомь1, например атомы }!е'ионьт ФЁ-, Р- или ионь1 щелочнь|х металлов. Б последнем слу',{ае атомы А1,"&22Фо."..р*уо .",.уо51Бе или 5| замещаютсяэквр|валентным числом атомов с другой валентностью. Аналогичнь:е системь]колец имеются в диоптазе €ш'(5|'Ф").6н2о [13], турмалине(}:{а' €а)([|' А1)зА]0(он)4(во3)з(5|6о1в) [14! (при этом сочетаниеФф!оо .,.р'д,о ,'.р.д,,.о .",дц5! в'яд'п|ь!йо Б|зак!ъглыйо51овеФА1оо@о!) ис.

22.8. (труктура4цепь_пироксег:а [16а][5;о";,-, вид сверху; 63 кристалле|дцепь.]5!оз]'-, вид сбоку: 6-упаковка- спаЁвости.пол0жение плоскостейцепей [5!Фв]1-и с. 22.7. €труктура берилла [А!'Бе3(5|6Ф1')]. [1оказаны лежащие одн0у'ад-дРу!цу кольца [5,со1в] и их связь верез тётраэдрьл [БеФ'] и октаэдры[А!о6] [39].Рв по3ициях (\а, €а) и ([|, А1) дол:кно быть таким, нтоих суммарная валентность получа]|ась равной 7) и в кордиерите !!19'А13(А15!5о1в) [15], где один атом $| в кольце 3аме1ценп1еталловбьтатомом А1.22.2' \епные структурь|Б цепньтх структурах тетраэдрь1 [5!о4] объединяются в бесконечнь|е цепи состава (51Ф')|"-' которь1е в кристалле распола_гаются параллельно.

|1ростая и 1]]ироко распространенная форптацепи приведена на рис. 22.8, а, б в гори3онтальной и вертикаль_ной проекциях. 1реугольники и3 атомов Ф, лех<ащих в основан}1ика}кдого тетраэдра' образуют 3десь плоскую ленту, над которойрасполагаются атомь1 5]' а еще вьт1пе - атомь1 Ф, принадле)кащиевер1пинап{ тетраэдров. .&1инеральт с такими структурньтми элементами назьтваются пироксенами' вах(нейш]им представителемкоторь|х является диопсид €а1т19(5;Ф'), [16].(ак видно из рис. 22.8, в, цепи в кристалле пироксена распо_лагаются так' что плоскости оснований и плоскости' в которь1хлех(ат вер1|]инь] тетраэдров' примь|кают друг к другу.Фднако онине находятся в непосредственном контакте' так как мех(ду нимирасполох(ень1 атоп{ь1 металла.Рс.22.9.Различньте формы шепей, образованнь|х тетраэдрами [5|о4] [17],трехчленная цепьФднонлевная т{епъдвучленная цепьи€ш6е0з1(д€ш€|зБа27л31пироксенсам8(5|о9),6а5|Фв(волластонит)}.[аР93&ьРов!1А"ов}.1аАз036аэ}{аЁ(51Фв)в||$а(БеРв)а}[аБеР9пятичленная цепь(}{п, €а)51Фвсемичленная цепь(мп,ге, са,м8)5[о!(диопеид)1т196еФ'шн4уовчетырехчлен|'ая цепьА9Ро!161д5 (уррола)(родонит)(соль мадрелла)€а0е09(пироксмангит)230€щуктцрьс221(роме силикатов' пироксеноподобнь:е цепи обнарухсень: всоединениях &96еФ', &ьРо3, [!Аз@', шн4уо3 и [!\а(БР')''Ёасколько известно в настоящее время' в цепных силикатахсуществует несколько разнь|х способов объединения тетраэдров[5'о.] в цепи.