Лекции (Лекции.pdf), страница 3

Азокрасители.18. ФенолыФенолы. Методы получения: щелочное плавление аренсульфонатов, замещение галогенана гидроксил, гидролиз солей арендиазония. Кумольный метод получения фенола впромышленности.Свойства: фенолы как ОН-кислоты, влияние заместителей на кислотность фенолов.Реакции электрофильного замещения в ароматическом ядре фенолов: галогенирование,сульфирование, нитрование, нитрозирование и алкилирование. Карбоксилированиефенолятов щелочных металлов по Кольбе.

Формилирование фенолов по Реймеру-Тиману,механизм образования салицилового альдегида. Формилирование фенолов поВильсмайеру. Перегруппировка аллиловых эфиров фенолов (Кляйзен). Окислениефенолов, в том числе пространственно затрудненных. Понятие об ароксильных радикалах.Хиноны. Получение о- и п-бензохинонов, антрахинона. Хиноны как диенофилы вреакциях Дильса-Альдера.19. Алициклические соединения. Циклоалканы и их производныеКлассификация алициклов. Энергия напряжения циклоалканов и ее количественнаяоценка на основании сравнения теплот образования и теплот сгорания циклоалканов исоответствующих алканов.

Типы напряжения в циклоалканах и подразделение циклов намалые, средние циклы и макроциклы. Строение циклопропана, циклобутана,циклопентана, циклогексана. Конформационный анализ циклогексана. Аксиальные иэкваториальные связи в конформации "кресло" циклогексана. Конформации моно- идизамещенных производных циклогексана.

Влияние конформационного положенияфункциональных групп на их реакционную способность на примере реакций замещения,отщепления и окисления.Методы синтеза циклопропана, циклобутана и их производных. Особенности химическихсвойств соединений с трехчленным циклом. Синтез соединений ряда циклопентана ициклогексана. Синтез соединений со средним размером цикла (ацилоиновая конденсация).20. Гетероциклические соединенияКлассификация гетероциклов.Пятичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом. Фуран, тиофен, пиррол.Синтез 1,4-дикарбонильных соединений (Пааль-Кнорр), взаимные переходы (реакцияЮрьева). Реакции электрофильного замещения в пятичленных ароматическихгетероциклах: нитрование, сульфирование, галогенирование, формилирование,ацилирование. Ориентация электрофильного замещения.Индол.

Синтез производных индола из фенилгидразина и кетонов (Фишер). Реакцииэлектрофильного замещения в пиррольном кольце индола: нитрование, формилирование,галогенирование.Шестичленные ароматические гетероциклы с одним гетероатомом.Пиридин и хинолин. Синтез хинолина и замещенных хинолинов из анилинов по Скраупуи Дебнеру-Миллеру. Пиридин и хинолин как основания. Реакции пиридина и хинолина салкилгалогенидами.Окисление и восстановление пиридина и хинолина.

Реакции электрофильного замещенияв пиридине и хинолине: нитрование, сульфирование, галогенирование. N-Окись пиридинаи хинолина и их использование в реакции нитрования. Нуклеофильное замещение атомовводорода в пиридине и хинолине в реакциях с амидом натрия (Чичибабин) ифениллитием.Активация метильной группы в 2- и 4-метилпиридинах и хинолинах. 2-Метилпиридины ихинолины как метиленовые компоненты в конденсациях с альдегидами.22. Аминокислоты, пептиды и белкиНоменклатура аминокислот. Природные аминокислоты.

Хиральность аминокислот,образующих протеины. Кислотно-основные амфотерные свойства природныхаминокислот.Синтезы a -аминокислот и разделение рацемических форм. Номенклатура пептидов.Основные принципы синтеза полипептидов; защита аминогруппы и активациякарбоксильной группы. Твердофазный синтез пептидов. Общие принципы определениястроения пептидов и белков. Первичная, вторичная и третичная структура белков.Понятие о ферментах и ферментативном катализе.24. УглеводыМоносахариды и полисахариды. Классификация и стереохимия моносахаридов.

Альдозы(альдотреозы, альдопентозы, альдогексозы) и кетозы. Стереохимия альдоз и кетоз впроекциях Фишера. Циклические полуацетали альдогексоз - глюкопиранозы иглюкофуранозы. a - и b -Аномеры. Формулы Хеуорса для аномерных моносахаридов.Таутомерия циклических и открытых форм в растворах моносахаридов, мутаротацияглюкозы, конформации пиранозного цикла. Реакции моносахаридов. Получениегликозидов, как особой формы циклических ацеталей. Синтез простых и сложных эфировмоносахаридов. Окисление альдоз до альдоновых кислот, лактонизация альдоновыхкислот.

Исчерпывающее окисление моносахаридов иодной кислотой. Образованиеозазонов при взаимодействии с фенилгидразином. Синтез моносахаридов по КилианиФишеру и деградация по Волю-Руффу.Дисахариды (биозы): мальтоза, целлобиоза, лактоза, сахароза. Полисахариды - целлюлозаи крахмал.25. Физические методы исследования в органической химииИнфракрасная спектроскопия. Природа ИК спектров, способы их изображения,характеристические частоты поглощения.Электронная спектроскопия. Природа спектров, типы электронных переходов, понятие охромофорных группировках, способ изображения УФ спектров.Спектры протонного магнитного резонанса. Природа, основные характеристики:химический сдвиг, интенсивность, мультиплетность сигналов протонов; спин-спиновоевзаимодействие.Масс-спектрометрия. Основные принципы, молекулярный ион, изотопный состав ионов,основные пути фрагментации важнейших классов органических соединений.ЛитератураОсновная1.

Терней А. Современная органическая химия. Т. 1,2. М., "Мир" 1981 год.2. Робертс Дж., Кассерио М. Основы органической химии. Т.1,2. М. "Мир", 1978 год.3. Органикум. Т. 1,2. М. "Мир", 1992 год.4. Моррисон Р., Бойд Р. Органическая химия. М., "Мир", 1974 год.5. Несмеянов А.Н., Несмеянов А.Н. Начала органической химии. Т. 1,2, М., "Мир", 1974год.Дополнительная1.

Сайкс П. Механизмы реакций в органической химии. М., "Химия", 1991 год.2. Керри Ф., Сандберг Р. Углубленный курс органической химии. М. "Химия", 1981 год.3. Марч Дж. Органическая химия Т.1-4,М.,"Мир",1987-1988 годы.4. Рейнгард В., Хофман В. Механизмы химических реакций. М., "Химия", 1979 год.5. Казицина Л.А.

Применение УФ-, ИК- и ЯМР-спектроскопии в органической химии. М.,МГУ, 1974 год..