часть 3 (Ф. Коттон, Дж. Уилкинсон - Основы неорганической химии (PDF))

«ии 3 ььж9ИЬ л т ласк'п 1 МОВО А~11С ~:лгэхт~чтк ъ Л Ь.'"ОТРЦА Ейелдебье ТЕИ Г. АЫЕВТ СОТТОМ 1'ь!«ЬИС'ЬОС ОР СННЪНБТНУ ньеьльнсеь;ттз !нет!Тстн ОР ТГсниоьоот ь;лнс!1!!!Се, млтзлснсеетте ОьЕОГЕВЕХ ЖП КЕХВОМ, Г,В.В. ьт!ОРИРРОИ ОР 1ИОИОЛИ1С СНРА116тат !ИРНИ!АС СОСЬСОН ОГ 6С1Ю1ЬСРь АНО ТЕСНУОЬООУ !!и!те!!61тт ОР 1 Оноои, Бноь,АНО РИ ь «ид Не«твое иид .ЬидьиеиьеьЬ леььте!ось !Нтииис!!!иск ьсд1.1зясгьв л о!у!61он ОР тонн РР1! нт 4 зоне ъ!От ТО!!н ьоннон етонььт Ф.

коттон дж. уипкинсон ХИМИЯ ПЕРЕХОДНЫХ ЭЛЕМЕНТОВ ьТеуееод е ььььмььйоиого и«ио. жььм. ииуи М, Н. Влььь АФТьИСА Иод тьедаьььлтьеть ееиыьвььв;юии. ииуи и, ж. ДиьььиььОЙ ИЗДАТЕЛЬСТВО ьмИРР МОСКВА, 1969 УДК 646 Книга Ф, Коттона и Л»к. Уилкинсона — учслнвк ло лсорга. НИЧССНОй ХНИИН СОВЕРНТППО ЛОПСГО "!игпи 11ОСНН!КЕЛЛ!ай сглсхах1 исо!»Таппческо»й ».нм!га в тсорс1нчсскон аспекте.

Книга сосгснг из трох 1ас1сй. Ь' первой лзлгнкелы тсоретичи. скпо предстзвлы!пп о строглии атомов и »1овекул, причем главное влипание ойращело ла у !ение о природе х11ничгткоу! салан н огобспчо на исток молекулнРньк орапталсй в 14!Орле»14К»йгк Ьтсрлс часть поспнп1гнз хнини воперехохных члсх!е1ггов. В третьей ыстн описаны посгнсаонгыельпо свойства лсрноги, второго п грс»ьсго ;подов пере холчы х злсь!ентов. Авторы прквоант нножсство прниеров соединений, впервые сглпезнрогап1ых за последнее десятилетие.

!Танга п!»ехиачна»сла для лгнроко1о хртгз хну!иков.наорав»п1- КЗП П й!»ЛЬЛКОХПИннпн —. ла! п1Ых Рапо1лПКОВ, П11слОДваатслей, ЗСЛП!»ЗЛШ»в П С1УЛГНГОН ХНИЛ КСКПХ ВУЧОВ ах КОттОН, ДЖ. У1КЧКИИСОИ йоарсиеннан неорганическнн хилая !. 6 Р аа;;ср ". з!. Илиуйлолл. ху1пжчик л, 1. л гпввевп кунснеесгпсппыа рсд кгср 1к В. Овпрпк текипчсскиа реааплчр гг. А. ивввгаа СА1но и п1оиваодгтпо 51!1 !959 г, Г!одппсапо к пачвги у!у!и !чач г. Вунага га 1 вокса»1„= га.з бун, л зу пе». л, уч.пвд. л. за.ов.

иэд. А» а!441!. '!гена 9 р. та «. За в А! З5ОЧ 1!зддтельс.тио пир». Иескпа, 1.А Рижский пер., у Ордена трудового крпсиогс 3!Жнснн иврааи Оаравнппан тппограеиа качан А. А. Жданове Гпаапчлкграфнрочне Ксив»сета пч неча!и пра Спаетс А!нине»рок ОООР Гнпскпв. 1И 54, Ввлоаап, аа Г»сдлк!4ил ли!перон!ура! по химин ргнКЛ у»-й 81-66 ПРИНЯТЫЕ СОКРАЩЕНИЯ Большинство сокращений являются общепринятыми в лите- ратуре по неорганической химии. Все температуры лины в градусах апельсин !' С1; температуры по абсолютной шкале — в градусах Кельвина !' К!.

А — ангстрем (10 ' си), аеас — ацетилацетон нлн его анион, Агп — аммиак или монодентатный амин, вй — водный, водо, аспл — асимметрнчныи нлн во~асимметричный, БС вЂ” валентная связь, Ьц — бутнл, Ьх — бензол, Ср — циклопентадиенил, й — правовращающий, о!ага — о-фениленбисднметиларсин, Йй! уше — диметиловый эфир этнленглнколя, й1еп — диэтилендиамин, а!хе — динетон, Йрйоэ — днфосфин„ б1ру — 2,2'-днпнриднл, б 1зп !! — дисульфнд, ДМФЛ вЂ” днметилформамид, ДМà — днметилглиокснм нли его авион, ДМСΠ— днметнлсул ьфоксид, ДТПК вЂ” диэтнлентриамннпентаунсусиая кислота или ее аннан, еп — этилендиамин, еп1н — этилентномочевина, Е1 — атил, й1утпе — монометиловый эфир этиленглнколя, Ь вЂ” постоянная Планка, И К вЂ” инфракрасный, 1 — левовращающий, НРипятые сОкРАщения 1.

— лиганд, М вЂ” металл, Ме — метил, МНТ вЂ” днтиомалсопитрил, МΠ— молекулярная орбиталь, МО ,!(К!!Π— молекулярная орбиталь как линейная комбинация атомных Орбиталей. Ол(пе — В-окснхинолип, От — Оксалаг-иоп, Р1! — фен нл, р( сп — 1,10-фенантролнн, р!! — про!шлспдиамнп (1,2-диамипопропап), 1' пропил, ппрп !Ип, 1' , п.плыл:ш пли арильная группа, 1(1!,и- че!ыргл 1 денга)! ыс прг!Щы, ! ! ! *и — з р!' л — 1,:1-дп,!м!!и! про!щн 1!Рп!!Етилспдпал!ПН1, !,сп — й,(1',(1'-!р;. Ипп!О!1пюппсн!!лп!и, 1П -- !помочсвппа, т.

кип. — '!очка кипения, т. пл. — точка плавления, т. субл. — точка сублимация, ТГФ вЂ” тетрагидрофурап, ТТД вЂ” тепоп ! ! Риф!О(шп!'ГОп, УФ вЂ” тл! ! р.)ФИО'!с! ш!ЬО1 ЦОД вЂ” ппкл!К>к!;!Ппсп-1,5, :юа — лэ!Ск ! РОП-ПОЛЬ!, Эг(ТК вЂ” гпилспдпалпш;сгразксусная кислота яли ее аниоп, 311Р— злсктршшып ппрал!ш !!Птный резонанс, ЯМР— ядерный л!агкитпыи ргзопапс, Х вЂ” галогеп илн псевлогалогеп, 2 — порядковый (этол!Ный) номер, е — молярный коэффиннент экстинкнии, ч — частота (см '(, рп — магнигный моменз (в магпетонах Бора!, з' — магнитная восприимчивость, 0 — посгояппап Кюри — Вейсса.

значения некоторых постоянных и коэффициентов пересчета приведены в коппс книги. 2д ВВОДный ОБ30'Р ИО ИБРЕХОДНЫМ ЭЛЕМЫНТЛ..И В этой главе будет кратко рассмотрено несколько вопросов, имеющих важное значение для всего итасса переходных элементов в аелоч, а не для каких-либо отдельных элемен гов или групп. Некоторые вопросы, такие, как магнетизм нли оптическое вращение, нл!е!От зпаи!гсльпо более шир"и!ую область применения, ио они будут также Огс(ж, гпы здесь всзсдствие особого значения их в химии переход- П!Л' З П'лР'П!О'! злнктеонног бтгоннип 25 1. Определение н общне характеристики переходных элементов В соответствии со строгим определением переходными следует счн гать те элсзлепгпы, у которых в нейтральных свободных атомах !1- нли 1'-оболочки частично заполнены электронамн. Однако такое определение можно несколько расширить, включив в него и элемеить!, у которых л(- нли г-оболочки частично заполнены электронами пе в нейтральном атоме, а в каких-либо обычно встречающихся состояию!х окисления.

Так, медь, серебро и золото считают переходнымн металлами, так ьак Снп имеет конфигура!шю 3!(л, Дйп— 4гР, а Лпп' — 5!(л. Эти элементы можно считать переходными и с чисто химической точки зрения, поскольку их химические свойства в целом близки к свойствам обычных переходных элементов. Пользуясь приведенным выше расширенным, определением, в периодической системе можно обнаружить 55 переходных алел!ентов, считая наиболее тяжелым элемент с атомным номером 104.

Естественно, что переходными оказывается значительная часть всех извесгных элементов, Переходные элементы отличаются некоторыми общими саойствамн: ГЛЛВЛ ВВ ВВОдный ОВВОР по НВРеходным элемснтлм 11 1. Все они являются металлами. 2 Практически все переходные элементы абладаюг значительной !жр><оьгыа, прочностью, высокими теицера<ур,!ин плавления и хин< ння, высокими тепло- и электропроводностыо. Короче !оворя, ш > «>ншшные» металлы, с которыми имеют дело в повседневной нр !и!Вне В«<нш образу!Ог сплавы между собой н с другими металлами.

Мно! нс и, ппт длектроположительны н р астворяются в минерк !! нык н!и <о>,>л, однако среди ннх встречаются «благородные» ш !н >ль<, ! г лн !.1<ш,! с низким электродным потеициалои, не взапмол< йгнц нннн< бы ппг«! образом с кислогами. 1В н<'лн!о! н«н! В< нг>н>ч<'пнями, Они нрояВляют пере»<ениую Вал< н>н < ! !ь .< и «и шь и «н;<пнсн>,я, как правило, окрашены хотя бь! н н.>нн>л! Нно)Ш, одн<>м «н ншппп анис |ения, если не в нескольких Н<1Н Л.!НН и< !н> Н«К 6 !1ллнчш' н;н !нино шп<> !!н нн!1«>.<ш !1>шшых оболочек абуглонлинлн ! <п<н< Шнк >! нг1к м>лн><л > нцн н>он обр манывать парама! >и! ! Ныс « >н,!и!и'Вин В<е пер<хашиш хн«>епп! можно подргзделп!ь на три основные <р)ппы а) г<авная, нли д-<р)гп<а, б) лан>аииды и в) актиниды.

Главная, или д-группа, состоят нз элементов, у которых частично заполненными являются только д.оболочки, Первым, самым легким элементом этой группы является скапд>ш с копфигурацнеи внешних электронов 4»М У еле,<у!Оп!Вх ш сьандпем Восьми элеменгов (Т>, 'и', Сг, Мп, Гг, Со, М! н Сн) Зд обо.ю<ки частично заполнены либо В основном со<.>онпнн >жнк>дно! о азама (за исключением Сн), либо В олпом инн и<к коньнпх ио>ш .

(за исключением 5с). Указанная 11>)ппа элемсп<ов паси! Название первого ряда пгргходных влгм<лтюг Цинк нмее! Вопфш)рацию Здн>4г», причем в любых сое!!Внснинх,)доба,!очна пипка оьгаетсн запо,щенной, так же как и у послед)юпцгх деви!н элене!Йон периодической системы. С нттрпн, основное ьосшяпие которого имеет конфигурацию бг»4д, июнь начинаю!ся перекодные элементы.