Г. Реми - Курс неорганической химии, страница 20

Лктнний во многом аналогичен лантану, однако еще ближе по химическому поведению он стоит к кальцию. Актипий радиоавгаиеен. Он распадается, испуская сначала р-лучи. и превращаясь в радиоактиний (ВЫЛс), пз которого при а-нзлученин, образуется аиипний Х (АсХ) — изотоп радия. Последний распадается затем дальше подобно радшо, т. е. с образованием первоначально газообразных продуктов распада (аманации авгиинил АсЕш), из которой затем вновь осаждаются твердые радиоактивные вещества (АсА, АсВ и т.

д., подробнее см. гл. г1). Актяпий пе является настоящим начальным членом. зтого ряда, а образуется в свою очередь в результате радноактивногораспада изотопа урана, так называемого акжвяорраяа. В качестве проне'куточных продуктов выступают при этом уран г" н лролтаялеииий.

Нз последнего благодаря распаду с выбросом а-частиц образуется актипий. Так как протактиний обладает атомным весом 231, для акти~ил на. основании тоории радиоактивного распада (см. гл. гг) получается атомный вес 227. Так как актиний испускает ))-лучгг очень малой энергии, рекомендуется язмерять его радиоактивность, определяя, сколько а-лучей испускается продуктами распада актиния, после того как ьгежду нювп и актиниеьт установится радиоактивное равновесие. Чнстые препараты актипия в настоящее время легче получить искусственно методом ядерных превращений, чем из природного сырья.

Если радий подвергнуть нейтронному облучению в атомном реакторе, то образуетс~ актннпй по следующей ядерной реакции: б ссеКа-(-гкойтрон — ь е'тйа -ь 'етАс Таким способом Хагеыапп (Наяешапп„(950), взяв 1 е радия (в форме ВаВгт), получил 1,3 мг чистого актинии. Литаний удалось отделить количественно от радия екстранцной его в форме растворимой в бонзоле виугрикомплексной соли, которая образуется с теноилтрифторацетопом (трифтордккетобутилтпофен РгС-СО-СНх СО С,Н,Я). Положенко акткнвя в перяодкческой системе, т. е.

его порядковьгй номер в настоящее время, тек же кок н его атомный вес, одноекачно определен пе гепетнческпх огвощснкй актянкя к другвм елемеятам, порядковые номера которых н атомные- веса была определены непосредственно, Текам методом оказалось возможным наверняка устаковять агомньгй еес к ворядкоеня вомер актвяня только тогда, когда удалось прочно експерямевтельво обосновать теоркю радвоактнввого распада н связанные с жос явления (ср.

гл. 11 в 13). Однако место актпння в перподпческой снстемв было преекльно определено ун(е ранее, причем не только на основанвк его хямвческой еналогвп с лантапом, во в ке его трехволептяостп, Трехвелентность была впервые достоверно установлена Хееежя путем онределенкя константы диффузии иова. По данным Нервсга, мелщу ковеглвтой двффузкк соли, олектролктнческой подвижностью ее копов н пх велентлостямв нмеется простая связь. Так как электролктнческяе похв1скноств элементарных новое (исключая Н' н Ы') колебаютсл толька внутря достаточно уекях греппк, то ва ословенкк констант дяффуевн удается сделать.

еакхючевче егяосвтелько велевтностн. Таким методом Хевежн смог впервые определить еояенгкость большого чвсле радкоактненых елементов. СОЕДИИЕПИЯ АКТИПИК В вогледк о время было првготовлено несколько сооднневкй актннкя в чнстом состояния (большев частью в количествах нескольких мккрограммов) п ксследовава вх структуре (Ггсч1, Педсщеов, Есс)гаг(аееп, 1збс), Оказалось, что опк являются веоткпаык соогяетствующпх соодкпенпй полтава, Только бевяодный фосфат АсРОь ве являетсл веотипом соответствующего сооднвеввя лантана (э протввоположвость АсРОы г(сНтО) Грстьк грцкка исриодиксской систели Разогепкды. Фсиорсгд актикик АсГэ кристаллизуется в гоксагональной решетке (а = 4,27, е 7,53 гь). Помимо Еарз (а =- 4,140, е=?,336 А), он нзотппеп йгторидам других редкоземельных металлов, а так!с<о () рз, Хрре и РпГз.

'Го ясе относится к хкоридр актикик АсС1з (а 7,62, е = 4,55 А; ЬаС!з. а = 7,463, с = 4,336 А) и дроесидд ашкикик АсВгз (а = 3,06, с =4,68 А; 1аВгзс а 7,951, е = 4,501 А). Оксиб!торид аккгикик АсОРа ирвсталлиэуется в кубическом ршпетке; оп образует решетку типа плавикового шпата (а = 5,931 А; дкя (аОУ а =5,76 А). Напротив, океихкорид активах АсОС! имеет тетратонакьиую слоисту1о ревютку типа РЬУС1, Длины ребер ллементарпых ячеек (содержащих две формульпые сдпппцы) составляют: РЬРС1 РЬУВс ).аОС1 1,аОВг АсОС1 АсОВг 4,09 4,!8 сю 113 4,14? 4,24 4,27 с= 7,21 7,59 6,3?1 7,376 7,07 7,40 А ?(альпогспидга.

Окись актикик АсзОз кристаллизуется в г ексагональпой решетке по типу окиси лапгапа (см, стр. 55), а = 4,07, е 6,29 А. Сукой?ид акгкикиа Асзйз кристаллизуется в кубической решетке (а 8,97 г(.) и является изотипом Ьаз8з (а 8,706 г(.) и Сезйз (см. стр, 534), ЧЕТВЕРТАЯ ГРУППА ПЕРИОДИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ (Побочная подгруппа) ТИТАН, ЦИРКОНИЙ, ГАФНИЙ И ТОРИЙ Общие сведения.

Элементы побочной подгруппы четвертой группы титан, цирконий., гавдний и торий очень близки по свойствам к находящимся в тех жо рядах элементам побочной подгруппы третьей группы (скандий, иттрий, лантан к актннпй), но отлкчаются том, что обычно оин четырехвалентны. Во многих отношениях эти элементы близки также к элементам главной подгруппы четвертой группы, но в отличие от ннх (как н все элементы побочных подгрупп) никогда не фигурируют в качестве злектроотрицательной составной части соединений. За исключением титана, который довольно легко восстанавливается до пивших степеней окисления, элементы побочной подгрувпы четвертой группы в своих соединениях почти всегда четырехваеентны.

В отличие от элементов главной подгруппы четвертой группы у элементов побочной подгруппы с увеличением атомного веса не наблюдается тенденции к переходу в двухвалентное состояние. Элементы побочной подгруппы четвертой группы образуют твердые, очень трудно летучке п очень трудно растворимые окислы„последние в отличие от соответствующих соединений главной подгруппы весьма легко реагируют с перекисью водорода с образованием перекисей или перекиспых соединений, отличающихся сравнительно болыпой устойчивостью.

У титапа в состоянии низших степеной окисления впервые во всем атом ряду элементов появляются окрашенные простые гяектролитические ионы. Это свойство — образовывать окрашенные простые электролитяческие ионы — сохраняется и у элементов последующих побочных подгрупп и исчезает, когда побочные подгруппы смыкаются с главными, а именно в побочной подгруппе второй группы. Ня один иа элементов главных подгрупп периодической системы не гголсет образовывать окрашенные элементарпые электролитические ионы, Чстесртаа сруляа нериаричесней системы Своим отношением к водороду элементы побочной подгруппы четвертой группы резко отличаются от элементов главкой падгрупшя. В этак анн более близки элементам побочной подгруппы третьей группы (скандий, иттрий, лантан).

Действительно, металлы кабачной подгруппы четвертой группы, хотя и способны присоединять значительные количества водорода, на эти количества зависят ат температуры и давления. Среди окислов ьгвталлав побочной подгруппы четвартаккт группьг у двуокиси житаиа преобяадают кислотные свойства, у двуокиси г?иркокил и ва46- иия — основные, а двуокись гаврил проявляет только основные свойства. Такое усиление основного характера окислов или соответствующих им гпдроокисей с увеличением атомного васа соответствует общему правилу. Теплота образовавия двуокисей в побочкой подгруппе !У группы ивогда зпачительио выше, чем у двуокисей глазной подгруппы (ср.

т. 1, стр. 450). В табл. 6 вряведевы теилоты образования иекоторых простых соединений металлов побочвсй псдгрулвы 1У г уллы. р рабсила В Теплоты образоваивл соедикеквй метелламв побочкой подгруллы 1У группы (аиаа)г-анг металла) (Т10з)ргнга 55,7 [ТЬО ) 73,13 Т1С1ь жили 46'5 [Т! [Ег [ТЬ Из соедипевик металлов побочной иодгруивы 1У грузны с веметаллами по типу наненнгй са.ги кристаллвзуются следующие.

Т?С (а 4,315 А), Т[Н (а = 4,225 А), Т[О (а = 4,235 А), ЕгС (а = 4,687 А), 2гХ (а = 4,63 А), Н1С (а = 4, 458 А) и, ло всей вероятности, также Н1Х. По тину уьгюарита куисталлизуется ТЬОз (а = 5,57 А) „ а также Еейз и И?Оз, если оки содержат определанные примеси (см. отр. 87). Решетка агина брусита (слоистая решегха) вайзева у Т18з (а = 3,40 А, с = 5,69 А), Т[Яез При комватиой земператууе титан и цирконий могуг присоединять до двух, а торий — болыие трех атомов исдоуода ка калщмй грамм-атом металча. С увелвчеивем тюгяературы способность лрисселяяять водород издает.