Отзыв 6 (Синтез и зондовая мессбауэровская диагностика перовскитоподобных манганитов AMn7O12 (A = Ca, Sr, Cd, Pb) и AMnO3 (A = Tl, Bi))

отзыв на автореферат диссертации Глазковой Яны Сергеевны «Синтез и зондовая мессбауэровская диагностика перовскитоподобных манганитов АМп70>7 ~А = Са, вг, Сд, РЬ) и АМпоз (А = Т1, В1)», представленной на соискание ученой степени кандидага химических наук по специальностям: 02.00.01 — «Неорганическая химия» и 01.04.07 — «Физика конденсированного состояния>> Установление взаимосвязи между структурой оксидных материалов и функциональными свойствами, которые они проявляют„является одной из важнейших задач современного материаловедения. В то же время, поиск и развитие методик получения новых функциональных материалов с целью расширения как круга самих объектов, так и методов диагностики таких соединений, является самостоятельной научной проблемой.

Работа Глазковой Яны Сергеевны посвящена синтезу под давлением новых перовскитоподобных манганитов АМп05 (А =- Т1, В1) и АМп70>7 (А =. Са, вг, Со, РЬ), в том числе легированных мессбауэровскими нуклидами Ге составов АМпь, Ге„.оз и 57 ° 57 ° АМп7.„Ге„о>7 (0.04 < х < 0.08) и комплексному исследованию процессов зарядового, 57 ° орбитального и спинового упорядочений подрешетки марганца.

Интерес к сложным оксидным соединениям марганца, содержащим ян-теллеровские ионы Мпз (Зс~), связан в первую очередь с разнообразием проявляемых ими физических свойств и большим набором структурных и магнитных фазовых переходов. Характер, динамика и сруктурно-обусловленные особенности процессов формирования упорядоченных состояний являются предметом активной научной дискуссии.

Все эти факторы, а также исключительно удачное использованием автором для изучения локальной структуры манганитов зондовой мйссбауэровской спектроскопии в сочетании с традиционными экспериментальными методами определяют несомненную новизну, актуальность и практическую значимость диссертационной работы. В качестве наиболее интересных и важных можно выделить следующие результаты: - в условиях высоких давлений синтезированы новые перовскитоподобные манганиты, физические свойства которых тесно сочетаются с процессами зарядового, орбитального и спинового упорядочений; - продемонстрирована эффективность и перспективность метода зондовой мессбауэровской спектроскопии на ядрах Ге, показано„что результаты мессбауэровских измерений гармонично дополняют данные друтих методов, наблюдается согласованность между структурными особенностями и экспериментальными значениями сверхтонких параметров ядер Ге, в т.ч.

их температурными зависимостями; - получены новые экспериментальные данные об особенностях и динамике ззарядового, орбитального и магнитного упорядочений ионов Мп и Мп в манганитах АМп7 5 Ге„О>7(А =8г, Со, РЬ; х=0.04,0.08); - предложено теоретическое описание сложной магнитной структуры мессбауэ~эовских спектров манганитов АМпб»6' Гео «40>7 (А = Са, Сд) и вгМп«л7 Гео озо>7 на основе данных о модулированной кристаллической и геликоидальной магнитной структурах СаМп70ьь Отдельно стоит отметить высокий уровень графического представления полученных экспериментальных результатов.

По представленному автореферату имеется три незначительных замечания. 1. В пункте 5 в списке основных решавшихся автором задач (стр. 5) указана «разработка ... методов расчета параметров тензора градиента электрического поля (ГЭП) на ядрах зондовых атомов с учетом данных о модулированных кристаллографической и магнитной структурах исследуемых соединений». Однако в описании научной новизны, практической значимости, личного вклада автора, в тексте автореферата и в перечне результатов работы разработка методов расчета практически не отражена. 2.

В разделе 2.3 «Результаты «макроскопического» исследования» (стр.9-11) описано влияние зондовых атомов Ге на температуры структурных и магнитных фазовых переходов исследованных манганитов. Показано, что температуры переходов при введении примесного железа меняются на величины от 1 до 1О К в низкотемпературной области и от 20 до 60 К в высокотемпературной.

Однако существенного анализа наблюдавшихся изменений, выводов о значимости температурных сдвигов, необходимости и способах их учета при использовании метода зондовой мессбауэровской спектроскопии в автореферате не представлено. 3. При обсуждении релаксационного механизма возникновения сложной струкгуры низкотемпературных мдссбауэровских спектров магнитоупорядоченных манганитов В1Мпол« Ре4О340з в разделе 4.1 (стр. 18-20) довольно поверхностно описано различие в форме парциальных спектров Ре(1)д, Ре(!)в и Ре(2), представленное на рисунке 9.

Использованный для описания формы секстета Ре(1)в термин «необычный профиль» не отражает подробностей теоретической модели и несколько усложняет корректную оценку различий мессбауэровских сверхтонких параметров для сильно уширенного парциального спектра Ре(1)в и компонент Ге(1)А и Ге(2), имеющих вид классических мессбауэровских секстетов. Указанные замечания в основном касаются изложения материала и не снижают высокий уровень диссертационной работы Глазковой Я.С. Научная значимость и достоверность полученных результатов подтверждается публикациями в профильных рецензируемых научных журналах, входящих в перечень ВАК.

а так же докладами на национальных и международных научных конференциях. Диссертационная работа «Синтез и зондовая мессбауэровская диагностика перовскитоподобных манганитов АМп70ц (А = Са, Бг, Сд, РЬ) и АМпОз (А = Т1, В1)» является законченной оригинальной научно-квалификационной работой, полностью соответствующей требованиям пп. 9-14 «Положения о присуждении ученых степеней» ВАК РФ, предъявляемым к кандидатским диссертациям по химии, а ей автор — Глазкова Яна Сергеевна заслуживает присуждения ей ученой степени кандидата химических наук по специальностям: 02.00.01 — «Неорганическая химия» и 01.04.07 — «Физика конденсированного состояния».

И.о. заведующего сектором мессбауэровской спектроскопии отдела ядерных методов и магнитных структур е,е.0-4 ФНИЦ «Кристаллография и фотоника» РАН кандидат физико-математических наук Фролов Кирилл Владимирович Федеральное государственное учреждение «Федеральный научно-исследовательский центр «Кристаллография и фотоника» Российской академии наук»; 119333, г. Москвар Ленинский пр-т, д. 59; Т: 744933 330-8329: - В: ВФ933арВ24 В 05 апреля 2017 г.

П~пж~Фр» К р В 09 р . р ~3,)ф Л ГД4'.~ ,!14~Ф ..ее ектегре~ г -е~9я~В 1 2Ш4 е(: 11Вгрк'ФФ ' '7~ ~~8' ~~-~ .