Отзыв 2 (Синтез и зондовая мессбауэровская диагностика перовскитоподобных манганитов AMn7O12 (A = Ca, Sr, Cd, Pb) и AMnO3 (A = Tl, Bi))

ОТЗЫВ на автореферат диссертации 1'лазковой Яны Сергеевны "Синтез и зондовая мессбауэровская диагностика перовскитоподобных манганитов ЛМптО~ гЛ = Са, эг, Сд, РЬ) и ЛМпОз (Л =- Т1, В1)". представленной на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.01 — неорганическая химия и 01.04.07 — физика конденсированного состояния.

Тематика исследований Я.С. Глазковой, выполненных на стыке неорганической химии и физики конденсированного состояния, представляется важной и интересной. Действительно. перовскитоподобные манганиты., исследуемые в диссертации. относятся к системам с сильными межэлектронными корреляциями. изучение которых является одним из наиболее актуальных направлений современной физики конденсированного состояния вешества. Отличительная особенность подобных материалов состоит в тесной взаимосвязи спиновых.

зарядовых и орбитальных степеней свободы. а также в богатстве их фазовой диаграммы, привлекающих к ним интерес. как с точки зрения фундаментальной физики и химии, так и возможных приложений. При этом пристальное внимание исследователей привлекают сложные оксидные материалы содержащие ионы с орбитальным вырождением или квазивырождением электронных уровней 1ян-теллеровские ионы). например. ионы Мп'", входящие в состав перовскитоподобных манганитов. В таких оксидах указанная взаимосвязь проявляется наиболее ярко и приводит к весьма нетривиальным эффектам уже на локальном уровне. К сожалению, число экспериментальных методов, чувствительных именно к локальным характеристикам довольно ограничено.

Весьма перспективным в этом отношении является использование мессбауэровской спектроскопии. хотя интерпретация получаемых данных представляет собой трудоемкую задачу. Тем не менее. мессбауэровская спсктроскопия, благодаря своему рекордному разрешению по энергии 1- 10 ~ эВ).

является одним из немногих методов, которые не только позволяют проследить на уровне отдельных атомов за их валентным, структурным и магнитным состоянием, но и получить новые сведения о характере вносимых ими возмущениях микроструктуры исследуемого соединения. Прн этом возникают и весьма важные задачи, относящиеся к неорганической химии.

а именно разработка оптимальных методик синтеза манганитов, позволяющих не только получать однофазные образцы, но и стабилизировать в их структуре небольшие количества мессбауэровских зондовых атомов '~Ге. Поэтому предпринятое в диссертации Я.С. Глазковой многостороннее исследование. включающее усовершенствование методики синтеза перовскитоподобных манганитов при высоких давлениях, изучение методами мессбауэровской спектроскопии зарядового, орбитального и спинового упорядочения в довольно широком классе оксидных материалов с янтеллеровские ионами и теоретический анализ мессбауэровских спектров является актуальным и перспективным. В диссертации получен целый ряд новых фундаментальных результатов, среди которых особо следует отметить следун)щие.

Усовершенствована методика синтеза перовскитоподобных манганитов при высоких давлениях и разработаны методы введения в их структуру мессбауэровских зонловых атомов ' Ре, Это позволило синтезировать ряд новых соединений этого класса и провести их комплексное исследование, Методом мессбауэровской спектроскопии обнаружена широкая область сосуществования фаз с разной кристаллографической симметрией вблизи температуры зарядового упорядочения в некоторых двойных перовскитах, Анализ квадрупольного расщепление мессбауэровских пиков позволил выявить структурную модуляцию в манганитах вблизи температуры орбитального упорядочения, причем такая модуляция не обнаруживается с помощью других методов исследования кристаллической структуры. Обнаружена взаимосвязь модулированной кристаллической и геликоидальной магнитной структуры в двойных перовскитах.

Диссертационная работа прошла основательную апробацию. По материалам диссертации опубликовано 7 статей в ведущих химических и физических журналах (в частности, в таких Ведутций научный сотрудник лаборатории теоретической электродинамики конденсированных сред, ФГБУН Институт теоретической н прикладной электродинамики РЛН к. ф.-м, н. Климент Ильич Кугель 125412 Россия, г. Москва, ул. Ижорская 13. ИТ! 1Э РЛН тел: 8 495 3625147, е-та!1: 1спйе1,'а,огс.гп "Подпись К.И. Кугеля удостоверяю" Учйный секретарь ИТПЭ РЛН к.

ф.-м. н. ..-.=,-.;-.. /.) 125412 Россия. г. Москва, ул, Ижорская 13:Цяффф~~'"' -.. тел: 8 495 4859172. е-та!1: айппахЬп45'а;,й1йй~ф"',ь~,'~, ";,'в Л.Т. Кунавин журналах с очень высоким импакт-фактором. как !погйап!с СЬет!в!гу, .!оигпа! ор РЬув!са1 СЬет!з!гу С и РЬуейса1 Кеиею В), имеется также 12 публикаций в материалах конференций. Такой солидный публикационный багаж свидетельствует не только об актуальности. но и о достоверности полученных результатов.

У меня имеется несколько замечаний, В разделе главы 11, посвященном методике синтеза образцов. указывается. что синтез проводился при давлении 6 ГГ1а. но никак не обосновывается выбор именно этою значения. В главе !!! приводятся интересные результаты, касающиеся широкой температурной области сосуществования фаз вблизи температур как зарядового.

так и орбитального упорядочения. Но тогда само понятие температуры перехода перестает быть определенным. и не вполне понятно. к какой именно точке области относятся приводимые автором в таблицах значения соответствующих температур переходов. Термин "фрустрированная связь".неоднократно используемый при описании результатов главы !У, не очень удачный. Сама связь !а точнее, знак взаимодействия) может быть либо положительной, либо отрицательной., а понятие фрустрации применимо уже к системе в целом, где имеются конкурирующие взаимодействия. Приведйнные выше замечания касакзтся скорее формы изложения, чем суси результатов работы.

и не влияют на общую положительную оценку диссертации, которая представляет собой законченное комплексное исследование, посвящйнное актуальным проблемам неорганической химии и физики конденсированного состояния и выполненное на высоком научном уровне. По объему и оригинальности полученных результатов. достоверности, научной и практической ценности диссертационная работа удовлетворяет всем требованиям, предьявляемым ВЛК к кандидатским диссертациям, а ее автор Я.С. Глазкова несомненно заслуживает присуждения ей ученой степени кандидата химических наук по специальностям 02.00.01 — неорганическая химия и 01.04.07 — физика конденсированного состояния. .