Структурно-химические эффекты при синтезе и модификации полимеров, страница 6

д.Приведеиные в работе примеры, естест.венно, не пре­тендуют на полuоту освещения этой проблемы, а явля­ются всего лишь иллюстрацией предлагаемого структур­но-хи.мичес·кого подхода к рассмотрению реакций с уча­стием полимеров.Нам предстаВJlЯется такой подход достаточно много­обещающим и если обратиться к анализу тенденций раз­вития, например, чИсто полимеризационных идей в на­стоящеевремя,тоструктурно-химическиепредставле­ния и здесь начинают играть важную роль. Причиныэтого, по-видимому, следующие. Учет особенностей меж­молекулярного и внутримолекулярного взаимодействияв ;полимерных цепях должен изменить то идеализирован­ное представление о макромоЛекулах, которое господст­вует еще сейчас в кинетике .реакций син.теза и п.ревра­щения полимеров.

В самом деле, в зависимости •от кон­формаrtии растущей цепи, которая может меняться прос­то сростом степени полимеризации,степени конверсии,природы растворителя, количест.ва и качества присоеди­няемых саполимерных звеньев (еслиречьидет о сов-­местной полимеризации или поликонденсации) в общемвиде должна изменяться реакционная опоеобиость мак­рорадикала и ·макроиона. Учет,еще нач.инает проводитьсяэтих· фа.кторовтольков отдельных и весьма немно­гочисленных работах по кинетикеп.ол.JJмеризационных32www.sp-department.ruпроцессов,ине ·исключенавозможность,чтомногиеизсуществующих представлениИ в этой области будут пе·реемотрепыв применении .к ,реальныммакромолекуляр­ным системам.В еще большей степени сказанное относится к соб­ственно макромолеку.пярным реакциям.Положение вэтой области в настоящее время таково, что понятие ореакционной способности макромолекул именно ·как со·воку,пностиоднотипныхзвеньев,соединенныххимиче­скими связями в цепочки, весьма склонных к изменениюсвоей ф01рмы, склонных к агрегации и к образованиювесьма стабильных надмолекулярных структур,толькоеще начинает формироваться.

Одной и·з важнейших за·дач на будущее в физико-химии полимеров являетсяпостроение теории реакционной способности макромоле·кул. Фактически речь идет о разрабо'Гке химии макро·молекулярных реа,кций, хотя бы до такой же степени,что и в случае ~оаременной теории полимеризации.При этом следует учитывать, и в настоящей работемы 'попытались это .шжазать на ряде примеров (реакциихими'Ческих превращенийполиолефинов,привитая иблок-сополимеризация на аморфных и кристал.'lическихполимерах, приви.вка на неорганические частицы) что мо­лекулярныереа•кции в химии IПОлимерав являются ско­,рее исключением, чемкоторых ·принимаютреаiщии гетерогенные, реакции, вучастие не все, а если все, то не водина,ковой степени, ма,кромолекулы.

Это и определяетвлияние конфиrурационной, 'конформационной и надмо­лекулярной ,при.роды нолимерных молекулреакции и последующие ·свойстванахимизм·превращенных nоли­меров.Структурные особенности химических реакций с уча­стием полимеров следует обязательно иметь в ·виду приrра:ктов·ке соответствующих результатов по химическоймодификации макромолекуля,Jжых веществ. .Возмож·ностьповарьированияцепи,характерапринципиальнаяраспределениязвеньеввозможность химическогоиз·менения части макромолекулы при сохранении каких-тоее основных свойств·- существенное преимущества по·лимерныхвеществ по сравнению снизкомолекулярны­ми. Эта сторона· химии полимеров еще очень далека отболее или менее полной разработки и полногония и ·использования для п,рактичес.ких целей.понима­ззwww.sp-department.ruПродемонстрированные в работе воз.можности струк­турообразованиямакромолекул в ходе их ·синтеза (напримере ,nолимеризациикристалJlическихмономеров)дают ключ к у,правлению свойствами конечного вещест­ва, а иногда и материала, уже в процессе химической ре­а,tщии.

Са,мо рождение ма.к.ромолекулярной частицы сра­зу вызывает к жизни весь комплекс ее структурных осо­бенностей, связанных с полимерным состоянием вещест­ва и прежде всего с большой склонностью к упорядоче­нию. Химические реакции синтеза и превращения поли­меров, с одной стороны, и структурообраэование, с дру­гой, могут быть единым процес-сом с взаимным влияниемдруг на друга. Первоначально закладывающиеся в ходереакцииструктурыполимерамогут оказаться достаточ­но ·стабильными, в _особенности, ка-к в рассмотренномслучае жесткоцепных полимеров, чтобы определять ком­плекс будущих физико-механических свойств полимер­ного материала.Таким образом,структурно-химическийрассмотрению целого рядаиногдадажеподходнакпервыйвзгляд мало связа.нных друг с другом явлений в областихимии и физики полимеров начинает становиться опре­деляющим, 11 его ра3витиеираспространение можетпривести к многим интересным и важным о11крытиям.Наконец, в~роятно, такой подход должен лежать в основе рассмотрения широкого круга 1процессов с участиембиологических 1Полимеров- ферментативных и iдеструк­тивных реакций, процессов образования полипептидныхцепей и .полисахаридов, сопровождающихся несомненноодновременнопротекающимструктурообразованием.Поиски синтетических макром.олекуля;рных катализато­ров, .моделирование реакций, протекающих в живых ор·ганизмах,должныразвиваться,по-видимому,с учетомтех представлениИ, небольшая часть которых развивает­ся и демонстрирует.ся в настоящей работе.Основной материал ,~~;Йссертации опуб.rrикованв следующих работах:Коллоидный журнал, 20, 332 (19S8).Выоокомолекул,ярные.с·оещинения, 1,114, 330, 1100, 1547.1713, 1853 (1959); 2, 166, 433 (19GO); 3, 292, 299, 650,1091 (1961); 5, 932 (1963); 6, 107,.231, 2040 .(1964);34www.sp-department.ru,7,1520, 1-526, 1665, 1946 (1965); 8, ·764, .776, 1735(1966).До.к.11ады АН OCGP, 132, 1140 (1960); 142, 1312 (1962);.

154, 1157 (1964).Journ3l of Polymer S.cien·ce, 52, 155 ( 1961); С4, 1027(1963).Журнал В.сесоюзн.ого хи1мического общесmа и.м. Менде~леева,7, N!! 2, 147 (1962.); 9, .N!! 6, 638, 654 (1964).N!! 176408, Бюллетень и·зо·бре·.N!! 22 ( 1965).·Авторское свидетельствоте,нийМатериалы МеЖJдународноrо си.М'лозиу,ма по ма!кро,мо·.1екуляр1ной химии, Моок;ва, т.11,стр.460 (1960).Тези.сы ,доклад.о'в Международного симпозиума по ма-к·р,о,м,о.1!екуляр:нойхимии, Пра•га, А172, А470(1965).Отдельные разделы диосертации докладЫвалисьи 10бе:уждалисьft.aследующих съездах, к.онференцияхи симnоз.иумах:1. VIII Менделеевекий -съезд no общей и nрикладной:химии, секция полимеров, Москва, 1959.2. Международный симпозиум по макромолекулярнойхимии, Москва, 1960.3. Общее собрание отделения химических наук АНСССР, Москва, мaipt 1962.4.

Международный симпозиум по макро.молекулярноft. химии, Париж, 1963.5. XIV Вс~союзная конференция по вьrсо~омолекулstр·ным6.соединениям,посвященнаяориентированному~остоянию в полимерах. Ленинград, 1964.Ломоносов-екие чтения, МГУ им. Ломоносова, Мое·К•Ва, 1964._7. IIf Европейская региональная конференция по элек·тронной микроскопии, Прага, 1964.8. XV Всесоюзная конференция по высокомолекуляр·ным соединениям,9.химии, П рага,l-0.посвященнаяполучениюхимиче­с-ки новых полимерных веществ, Москва, 1965.Международный симпозиум по макромолекулярной1965.·2~й Европейский симпозиум по радиационной химии,Тихань, Венгрия·, 1966.--35www.sp-department.ru11.

XVIнымВсесоюзная конференция по высокомолекуляр­соедине.ниям,посвященнаяния полимеров, Рига,методамисследова­1966.12. 2-я Европейская конференция по ПJlастикам и каучу­ку, ГJариж, 1966.Т 11689 от 9/IX-66 г.Зак.2750. Тир. 300Тип. изд·ва «Знание»www.sp-department.ru.