Отзыв оппонента (Синтез олигоорганосилоксанов для получения покрытий с заданными свойствами и полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам)

отзывОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТАна диссертационную работу Амеличева Алексея Анатольевича«Синтез олигоорганосилоксанов для получения покрытий с заданнымисвойствами и полимерных суспензий с узким распределением частиц поразмерам», представленную на соискание ученой степени кандидатахимических наук по специальностям 02.00.06 - высокомолекулярныесоединения и 02.00.08 - химия элементоорганических соединенийКремнийорганические олигомеры давно нашли широкое применение вразличных областях промышленности благодаря комплексу таких полезныхсвойств как устойчивость и гибкость силоксановой связи Si-O-Si, наличиефункциональных групп у атомов кремния, способных обеспечить каквзаимодействие с гидроксильными группами поверхности материала, так иучаствовать в дальнейшей модификации для придания специфическихсвойств материалу. Это делает кремнийорганические соединения одними изнаиболеечастоиспользуемыхмодификатороввхимиипривитыхсоединений.Основнымипреимуществамииспользованиясилоксановявляютсяфизиологическая инертность и высокая термическая стабильность.

Этисвойства кремнийорганических соединений определили их использованиедля решения такой актуальной проблемы, как получение композиционныхматериаловскомплексомособыхсвойств,такихкакнегорючесть,синтезаагрегативно-гидрофобность.Неменееактуальнойявляетсяпроблемаустойчивых полимерных суспензий с узким распределением частиц поразмерамметодомгетерофазнойполимеризациимономеров.Привлекательность этого процесса состоит в том, что в присутствиинерастворимых в воде кремнийорганических ПАВ открывается возможностьформирования на поверхности полимерных микросфер прочных межфазныхадсорбционныхслоев,характеризующихсявысокимиреологическимисвойствами.В диссертационной работе Амеличева А.А.

рассмотрены актуальныепроблемы,касающиесяобладающихсозданиянегорючестью,новыхвысокойполимерныхматериалов,сорбционнойактивностью,гидрофобностью, а также полимерных микросфер с узким распределениемчастиц по размерам с использованием специально синтезированных дляэтого кремнийорганических соединений.Диссертационная работа Амеличева А.А. построена традиционно исостоит из введения, литературного обзора, экспериментальной части иобсуждениястраницахрезультатов.Материалымашинописноготекста.диссертацииСписокизложенылитературына120включает112наименований.Вовведенииобоснованаактуальностьдиссертационнойработы,сформулирована ее цель, научная новизна и практическая значимость.В главе «Литературный обзор» описаны некоторые вопросы химииорганосиланов, характерные для них реакции, их применение в межфазномдизайне.

Также представлен обширный материал по синтезу полимерныхсуспензий с узким распределением частиц по размерам. Приведены основныепараметры, определяющие устойчивость полимерных суспензий, и факторы,влияющие на распределение частиц по размерам.Однако в главе не сделано заключение и выводы, обосновывающиецель и задачи настоящего многопланового исследования.Вглаве«Экспериментальнаячасть»представленпереченьиспользованных веществ и их характеристики.

Описаны методика синтезакремнийорганических мономеров и олигомеров, условия их поверхностнойиммобилизациимодификациизначениямии дальнейшей химическойсполучениемкраевыхфторсодержащихугловгидрофобныхсмачивания.кремнийорганическихмодификации,покрытийОписанаПАВ,-а втаблицыметодикаусловияслучаесосинтезапроведениягетерофазной полимеризации виниловых мономеров в присутствии этихПАВ.Основные результаты работы Амеличева А.А. приведены в главе«Результатыиихсинтетическаяобсуждение».работа.ДиссертантомПриведенывыполненабольшаярезультатыполучениякремнийорганических олигомерных и мономерных соединений, их строениеподтверждено данными ИК и ЯМР-спектроскопии,а также даннымиэлементного анализа.В первом разделе этой главы описан способ получения трудногорючихфосфоразотсодержащихорганосилоксановыхпокрытий,ковалентносвязанных с поверхностью волокон. Формирование фосфоразотсодержащегоорганосилоксановогоосуществлялипокрытияпутемнаповерхностинеоднократнойацетатныхтермообработкиволоконпропитаннойспециально синтезированным олигомером ацетатной ткани.Вовтороморганосилоксановыхразделепредставленыпокрытий,результатыпополучениюпривитых на поверхности текстильныхматериалов из волокон различных типов.

Разработаны новые волокнистыесорбенты с привитыми органосилоксановыми покрытиями, содержащимикомплексообразующиеаминопропиленфосфоновыелиганды,которыепредставляют собой перспективные материалы для извлечения из природныхи технических растворов ионов V(V), Mo(VI) и W(VI).В третьем и четвертом разделе приведены результаты по получениюновых волокнистых материалов с аминопропиленфосфоновыми лигандами уатомовкремнияорганосилоксановымибигуанидинметилпокрытием,иаминометилсодержащимобладающихсорбционнымихарактеристиками по отношению к ионам металлов (V(V), Mo(VI) и W(VI)) и(Au(III), Pt (IV), Pd(II), Rh(III)) соответственно, определены значениястатических сорбционных емкостей. Представлены результаты по получениюновыхгидрофобныхпокрытийдекахлорметилдодекаэтоксидекасилоксана,наосноведека(3 -аминопропил)додекаэтоксидекасилоксанаитетрадекаэтоксигексасилосана.Методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии установлено, чтогидрофобизация материала происходит не за счет реакции Вильямсона, асчет обмена этоксильных групп на алкокси группы спиртов.В последнем разделе этой главы приведены результаты исследованиясинтезаагрегативно-устойчивыхполимерныхсуспензийсузкимраспределением частиц по размерам, стабилизированных фторсодержащимикремнийорганическимипутемПАВгетерофазнойнаосновететрадекаэтоксигексасилоксана,полимеризациистирола,винилацетата,метилметакрилата, бутилакрилата и бутилметакрилата.

Анализ коллоиднохимических свойств кремнийорганических фторсодержащих ПАВ показал,что отличительной особенностью исследуемых ПАВ является их высокаяповерхностная активность, снижение межфазного натяжения до низкихзначений, а также способность образовывать в межфазном слое частицпрочные межфазные слои с высокими реологическими свойствами.В результате проведенных исследований разработаны рецептурысинтеза полимерных суспензий с узким распределением частиц по размерам.Предложено использовать полученные микросферы в качестве носителейбиолигандов.Научная новизна результатов, полученных в диссертационной работе,состоит в следующем:1.Синтезированыразличныминовыефункциональнымикремнийорганическиегруппамиолигомерыс(аминопропильные,хлорметильные, этоксильные, бигуанидиновые), исследованы их физикохимические свойства и определены области применения.2.Впервыеполученытрудногорючиеполимерныепокрытияпосредством пропитки ткани из ацетатных волокон спиртовым растворомдека(3-аминопропил)додекаэтоксидекасил океанахимической модификацией.споследующейихУстановлено, что полученные фосфоразотсодержащие материалы (дообработки карбонатом аммония) сорбируют ионы редких металлов V(V),Mo(VI) и W(VI).3.

Разработаны новые сорбенты для благородных металлов Au(III),Pt(IV),Pd(II),Pvh(III)путемнанесениянаацетатныеволокна1 -(N- триэтоксисилилметил)-2- [N-аминометилсилил(диэтокси)] бигуанидина.4. Впервые получены полимерные покрытия на ткани из ацетатныхволоконсгидрофобнымисвойствами(контактныйуголсмачиваниядостигает 140°) путем пропитки волокон спиртовыми растворами дека(3аминопропил)додекаэтоксидекасилоксана,декахлорметилдодекаэтокси-декасилоксана, тетрадекаэтоксигексасилоксана с последующей химическоймодификацией высшими жирными спиртами, а также фторсодержащимиспиртами.5.Методомрентгеновскойфотоэлектроннойспектроскопииустановлено, что процесс химической модификации протекает не по реакцииВильямсона, а за счет обмена этокси групп покрытия на алкокси группыспиртов.6.

Синтезированы агрегативно-устойчивые полимерные суспензии сузким распределением частиц по размерам в присутствии фторсодержащихкремнийорганических ПАВ на основе тетрадекаэтоксигексасилоксана путемгетерофазнойполимеризациистирола,винилацетата,метилметакрилата,бутилакрилата и бутилметакрилата.Практическаязначимость.Полученныематериалысфосфоразотсодержащими органосилоксановыми полимерными покрытиямипрошли испытания в АО «Институт пластмасс имени Г.С. Петрова». Изприложенногокдиссертацииактаследует,чтомодифицированныеацетатные волокна относятся к группе трудногорючих, самозатухающихматериалов.Научныеявляютсярезультатыдостовернымидиссертационнойиновыми,работыполученыАмеличевасА.А.использованиемсинтетических методов и физико-химических методов исследования.К сожалению, не могу сказать, что диссертация и автореферат хорошоизложены,а научный язык написания диссертацииоставляет желатьлучшего.