Отзыв ведущей организвции (Получение низших олефинов каталитическим пиролизом хлористого метила)

,р~,„,'",: -„;":"-"- .',; УТВКРЖДАЮ ~-:,,":: ".':.","., Йрод~' по научной работе ф.;;,-'-' '':-: ' -'.:~: »"."~,""Р:: нефти и газа 1НИУ) г~Ы 2017 ОТЗЫВ на диссертационную работу Соколовой Светланы Викторовны «Получение низших олефинов каталитическим пиролизом хлористого метила», представленной на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности 02. 00.13 — Нефтехимия Рассмотрев и обсудив диссертационную работу Соколовой Светланы Викторовны «Получение низших олефинов каталитическим пиролизом хлористого метила» в соответствии с п. 24 «Положения о порядке присуждения научных степеней» отмечаем следующее. Актуальность темы диссертационной работы.

Учитывая современные тенденции по увеличению спроса на олефиновое сырье (этилен, пропилеи.) для производства различных полимеров развитие мировой и отечественной газохимии направленно на разработку альтернативных, высокотехнологичных, эффективных и малоотходных способов получение этилена и пропилена из не нефтяного углеводородного сырья (в т.ч. природного газа). Диссертационная работа Соколовой С.В., посвященная разработке научнотехнологических основ процесса получения этилена и пропилена катали тическим пиролизом хлористого метила, успешно проведена на кафедре Технологии нефтехимического синтеза и искусственного жидкого топлива имени А.Н.

Башкирова Института тонких химических технологий ФГБОУ ВО «Московский технологический университет» и выполнялась в рамках Государственного контракта Минобрнауки от 25 мая 2012 г. № 16.523.11.3018 по Федеральной целевой программе «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007 — 2013 годы», что также свидетельствует об актуальности и высоком уровне выполненных исследований.

Рецензируемая работа состоит из введения; обзора литературы (1 глава); 3 глав содержащих результаты и обсуждение экспериментальных исследований, принципиальных технических решений; выводов; списка литературных источников; перечня обозначений и сокращений; приложения. Работа изложена на 203 страницах, включает 75 рисунков, 46 таблиц и 129 ссылок на литературные источники. Во введении автором заявлено обоснование актуальности темы исследования, сформулированы новизна и практическая значимость диссертации, цели работы и положения, выносимые на защиту.

Литературный обзор посвящен анализу имеющихся данных по химии и технологии, как современных промышленных способов получения низших олефинов, так и перспективных путей переработки природного газа в этилен и пропилеи. Во второй главе приведено описание различных методик приготовления катализаторов; проведения экспериментальных работ на лабораторной и пилотной установках; анализа состава продуктов реакции пиролиза хлористого метила и регенерации зауглероженного катализатора; расчета материального баланса, математической обработки результатов кинетических исследований.

В третье главе изложены результаты системного исследования каталитической реакции пиролиза ХМ в режиме псевдоожижения, включающего: выбор эффективной микросферической каталитической системы, опробирование ее в широком интервале технологических параметров процесса пиролиза хлористого метила в низшие олефины; определение основных кинетических параметров реакции превращения хлористого метила в продукты реакции. Подробно изучен процесс регенерации зауглероженного микросферического катализатора БАРО-34/А!зОз и влияния содержания углеродсодержащих отложений на показатели процесса (конверсию хлористого метила, селективность образования углеводородов). Обсуждены результаты пилотных испытаний.

Автором работы обнаружено и экспериментально доказано, что пиролиз хлористого метила в присутствии микросферического катализатора на основе БАРО-34 гранулированного со связующим А!зОз в режиме псевдоожижения протекает с селективностью образования низших олефинов на уровне 80 мол.'.4, при конверсии хлористого метила не менее 70;4.

По итогам исследовательской работы Соколовой С.В. выданы рекомендации по технологическим условиям проведения процесса каталитического пиролиза хлористого метила преимущественно в этилен и пропилеи. Важным особенность разработанного способа является гибкость системы, которая дает возможность регулировать соотношение этилен/пропилеи в продуктах реакции. Таким образом, материалы экспериментальной части дают основания утверждать, что диссертационные исследования проведены на высоком уровне с использованием современных средств и методик, а полученные автором работы результаты вполне достоверны.

Четвертая глава работы посвящена выдачи рекомендаций по принципиальному оформлению технологической схемы рассматриваемой технологии, в частности оформлению реакторного узла. Стоит отметить, что предлагаемая автором работы принципиальная технологическая схема позволяет говорить о малоотходном производстве. Приведены расходные коэффициенты по сырью и вспомогательным материалам, нормы образования товарных продуктов на тонну этилена. Технические решения, разработанные на основании полученных автором экспериментальных данных, защищены 2 патентами.

Автором показано, что наиболее целесообразным и выгодным вариантом промышленного внедрения разработанного способа, в том числе на действующих производствах поливинилхлорида, является рассмотрение его в рамках комплексной технологии получения этиленЫпропилена из природного газа, через стадию каталитического пиролиза хлористого метила. В выводах кратко сформулированы основные результаты, полученные в ходе выполнения данной диссертационной работы. Основное содержание диссертации отражено в 10 публикациях за период с 2008 по 2015 гг. Четыре печатные работы опубликованы в изданиях из перечня ВАК РФ, а шесть работ являются материалами международных, всероссийских научных конференций и конгрессов, что свидетельствует о достаточной публичной апробации результатов исследований.

Научная новизна отличается, прежде всего, тем, что автором работы впервые на основании детального экспериментального исследования была изучена реакция пиролиза хлористого метила на различных гранулированных катализаторах на основе БАРО-34 в неподвижном слое и выбрана эффективная каталитическая система; показана возможность проведения и подробно исследован пиролиз хлористого метила в присутствии микросферического катализатора на основе силикоалюмофосфата в режиме псевдоожижения„рассмотрен процесс регенерации зауглероженного микросферического катализатора на основе силикоалюмофосфата в режиме псевдоожижения и выданы рекомендации по условиям проведения регенерации и оформлению реакторного узла.

Практическая значимость работы определяется тем, что на основании результатов лабораторных исследований и пилотных испытаний разработаны и обоснованны принципиальные технические решения для создания процесса каталитического пиролиза хлористого метила как способа получения низших олефинов, обеспечивающие приемлемые значения технологических показателей (конверсия хлористого метила не менее 65',4, суммарная селективность образования низших олефинов на уровне 80 мол.',4.). В том числе, предложена принципиальная технологическая схема. Показаны перспективы применения разработанного способа в качестве стадии технологии переработки хлористого метила, полученного из природного газа, в этилен для производства ценных товарных продуктов, преимущественно полимеров.

Рекомендации по использованию результатов. Результаты и выводы диссертации Соколовой С.В. могут быть рекомендованы к использованию научноисследовательскими и проектными организациями, занимающимися вопросами разработки новых и совершенствования действующих технологий получения этилена и пропилена, в частности, АО "Саянскхимпласт" ГИркутская область), НИИЦ «СИНТЕЗ», ГСИ «ГИПРОКАУЧУК», ГОСНИИОХТ, 000 «ВНИИОС-наука», 000 «Роснефть Центр разработок и исследований», СИБУР-НИОСТ, г. Томск..

ФГБУН Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева РАН, ФГБОУ ВО Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева, ФГБОУ ВО «Российский государственный университет нефти и газа (национальный исследовательский университет) имени И.М. Губкина». По содержанию диссертации имеются следующие замечания и вопросы: -не очень ясно, отчего зависит соотношение образующихся этилена и пропнлена при пиролизе хлористого метила. Можно ли изменять это соотношение при варьировании каких-либо параметров: - для производства полиэтилена, полипропилена, ПВХ и других органических продуктов требуется этилен и пропилеи высокой чистоты. Из диссертации не видно, каким образом достигается требуемая чистота олефинов-мономеров; -для получения катализаторов типа БАРО требуется ряд компонентов.

Насколько доступны исходные вещества для производства таких катализаторов, имеются ли они и доступны ли в России; - в работе имеется ряд опечаток. Указанные замечания не снижают научной и практической ценности диссертационной работы, выполненной на высоком современном экспериментальном и теоретическом уровне, и характеризуют Светлану Викторовну как сформировавшегося самостоятельного исследователя. Автореферат диссертации С.В.

Соколовой отражает основные положения диссертации и оформлен в соответствии с предъявляемыми требованиями. Заключение. др). Автор данного диссертационного исследования Соколова Светлана Викторовна заслуживает присуждения ученой степени кандидата технических наук по специальности 02.00.13 - Нефтехимия. Настоящий отзыв заслушан и утвержден на заседании кафедры газохимии ФГБОУВО «Российский государственный университет нефти н газа (НИУ) имени И.М. Губкина» (г. Москва), протокол №98 от 04 мая 2017 г.

Профессор кафедры газохимии РГУ нефти и газа (НИУ) имени И.М. Губкина, доктор технических наук (по специальности 02.00.13 - Нефтехимия), профессор Жагфаров Фирдавес Гаптелфартович 04 мая 2017 г. ФГБОУ ВО «РГУ нефти и газа (НИУ) имени. И.М. Губкина» Адрес: 119991, Россия, г. Москва, проспект Ленинский, д. 65. корпус 1„ Тела +7 (499) 507-83-91, е-ша11: Ягбана ~а)оРа,,гпа11.ги Таким образом, диссертационная работа Соколовой Светланы Викторовны «Получение низших олефинов каталитическим пиролизом хлористого метила» представляют собой законченное исследование, которое по актуальности, новизне экспериментального материала и достоверности. сделанных выводов отвечает требованиям ВАК РФ„предъявляемым к диссертациям на соискание ученой степени кандидата технических наук.

Работа соответствует критериям п. 9 «Положения о порядке присуждения научных степеней». утвержденного постановлением Правительства РФ от 24.09.2013 №842 «Положения о порядке присуждения научных степеней» и паспорту специальности 02.00.13 - Нефтехимия (а именно разделам области исследования паспорта данной специальности «Комплексная переработка нефти и природного газа: производство жидких топлив, масел, мономсров, синтез газа, полупродуктов и продуктов технического назначения (растворнтели, поверхностно-активные вещества, синтетические присадки и .