Протокол №18 по защите (Основы технологии получения хлористого метила каталитическим окислительным хлорированием метана под давлением), страница 2

78, в соответствии с приказом МинобрнаукиРоссии №933/нк от 14.07.2016.Соискатель, Силина Ирина Сергеевна, 1987 года рождения, в 2010 годуокончила Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования «Московская государственная академия тонкой химической технологии имени М.В. Ломоносова». В 2016 году окончила очную аспирантуру Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет».Работает младшим научным сотрудником в ООО «Научноисследовательский инженерный центр «Синтез» (г.

Москва).Диссертация выполнена на кафедре Общей химической технологии Института тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова Федеральногогосударственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет», Министерство образованияи науки Российской Федерации.Научный руководитель – доктор химических наук, профессор Брук ЛевГригорьевич, заведующий кафедрой Общей химической технологии Института4тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова ФГБОУ ВО «Московский технологический университет».Официальные оппоненты:3.Ванчурин Виктор Илларионович, доктор технических наук, профессор, профессор кафедры Общей химической технологии ФГБОУ ВО «Российский химико-технологический университет имени Д.И.

Менделеева (РХТУим. Д.И. Менделеева)»,4.Финашина Елена Дмитриевна, кандидат химических наук, старшийнаучный сотрудник лаборатории разработки и исследования полифункциональных катализаторов №14 ФГБУН «Институт органической химии имениН.Д. Зелинского Российской академии наук» (ИОХ РАН)дали положительные отзывы на диссертацию.Ведущая организация – ФГБУН «Институт химической физики им. Н.Н.Семёнова Российской академии наук» (г. Москва) в своем положительном заключении, подписанном Арутюновым Владимиром Сергеевичем, доктором химических наук, профессором, заведующим Лабораторией окисления углеводородов, и Никитиным Алексеем Витальевичем, кандидатом химических наук,старшим научным сотрудником Лаборатории окисления углеводородов, указала, что актуальность диссертации Силиной И.С. не вызывает сомнений, поскольку разрабатываемый диссертантом процесс получения алкенов путемокислительного хлорирования метана (ОХМ) с последующим пиролизом хлористого метила представляется одним из наиболее перспективных путей решения проблемы создания энергоэффективных процессов получения низших алкенов из наиболее доступного и дешевого углеводородного сырья – природногогаза.

Автором проведено комплексное исследование процесса ОХМ в широкомдиапазоне изменения давления, в результате которого установлено существенное влияние на скорость образования хлористого метила образующейся в ходепроцесса воды и предложен гипотетический механизм ОХМ, согласующийся совсеми имеющимися экспериментальными данными. Практическая значимостьполученных автором результатов заключается в разработке адекватных кинетических моделей, которые могут быть использованы при проектировании и расчёте промышленного оборудования, а также в разработке принципиальной технологической схемой процесса ОХМ, важным элементом которой является четырёхступенчатый адиабатический реактор с распределенной подачей кислорода и соляной кислоты.

Полученные диссертантом результаты имеют несомненную научную значимость и могут быть рекомендованы для использования вФГУП «НИФХИ им. Л.Я. Карпова», НИИЦ «Синтез» (г. Москва), РХТУ им.Д.И. Менделеева, ИОНХ им. Н.С. Курнакова РАН, ИОХ им. Н.Д. ЗелинскогоРАН, ИНЭОС РАН, Институте катализа им. Г.К. Борескова СО РАН, Тульскомгосударственном университете, Московском технологическом университете идругих организациях, занимающихся разработкой технологий каталитическихпроцессов.5Соискатель имеет 11 опубликованных в соавторстве работ, из них по темедиссертации опубликовано 11 научных работ общим объемом 3,85 печатныхлистов, в том числе 5 статей в научных журналах и изданиях, включенных вперечень российских рецензируемых научных журналов и изданий для опубликования основных научных результатов диссертаций («Вестник МИТХТ»,«Нефтегазохимия», «Химическая промышленность сегодня», «Катализ в промышленности», «Тонкие химические технологии»), тезисы 5 докладов на научных конференциях, 1 патент РФ.

В публикациях рассмотрены вопросы, связанные с многофакторным исследованием процесса каталитического окислительного хлорирования метана, с изучением кинетики процесса ОХМ, представленыгипотезы о механизмах протекания реакции на катализаторе, а также принципиальная технологическая схема ОХМ. Вклад соискателя составляет около 80%Наиболее значимые научные работы по теме диссертации:1.Трегер, Ю.А. Исследование процесса окислительного хлорироанияметана при повышенных давлениях / Ю.А. Трегер, В.Н. Розанов, И.С. Силина,О.П.

Мурашова, В.Я. Яськова, Л.Г. Брук // Вестник МИТХТ. — 2013. — Т.VIII.— № 3. — С. 95–98.2.Розанов, В.Н. Сравнение технологий процессов получения низшихолефинов из метана через промежуточный синтез и последующий пиролиз метанола или хлористого метила. 1. Сравнение процессов получения метанола ихлористого метила / В.Н.

Розанов, Ю.А. Трегер, О.П. Мурашова,И.С. Силина, Е.А. Аверина // Нефтегазохимия. — 2015. – № 2. – С. 29–34.3.Розанов, В.Н. О селективности процесса окислительного хлорирования метана / В.Н. Розанов, Ю.А. Трегер, О.П. Мурашова,И.С. Силина // Химическая промышленность сегодня. – 2016. – № 3. — С. 29–35.4.Розанов, В.Н. Исследование стабильности катализаторов окислительного хлорирования метана/ В.Н. Розанов, Ю.А.

Трегер,И.С. Силина // Катализ в промышленности. – 2016. — Т.16. — № 4. — С. 51–56.5.Силина, И.С. Исследование кинетики и катализа процесса окислительного хлорирования метана / И.С. Силина, Е.А. Кацман, Ю.А. Трегер, В.Н.Розанов, Л.Г. Брук, Л.Д. Исхакова, Р.П. Ермаков, В.В. Колташев // Тонкие химические технологии. — 2017. — Т.XII. — №2. — С. 50–61.На диссертацию и автореферат поступило 5 отзывов: от к.х.н., доцентакафедры технологии органического и нефтехимического синтеза ФГБОУ ВО«Самарский государственный технический университет» Соколова А.Б.; д.х.н.,ведущего научного сотрудника кафедры химической кинетики Химическогофакультета МГУ им. М.В. Ломоносова Тархановой И.Г.; к.х.н., начальника лаборатории Утилизации отходов кремийорганических производств ГНЦ РФ АО«ГНИИХТЭОС» Гезалова А.А.; к.х.н., доцента кафедры химической технологии основного органического и нефтехимического синтеза ФГБОУ ВО «Российский химико-технологический университет имени Д.И.

Менделеева» Староверова Д.В.; к.х.н., ведущего научного сотрудника ФГБНУ «Технологическийинститут сверхтвердых и новых углеродных материалов» Соломоника И.Г.6Все отзывы положительные. В них содержатся замечания:Соколов А.Б. отметил то, что в тексте автореферата не указано, для чегонужна и как осуществляется очистка природного газа и рециклового метана(рис. 19 принципиальная схема, реактор 1).Тарханова И.Г. сделала три замечания: 1) почему для трех параллельныхисследований – детального изучения ОХМ, определения уноса хлоридов меди сносителя и установления структуры катализатора – использовали образцы сразным содержанием активного компонента? Насколько корректно использовать данные структурных исследований, полученные для катализаторов одногосостава, для объяснения закономерностей каталитического действия образцовдругого состава? 2) В работе практически отсутствуют данные о влиянии уносахлорида меди на активность катализатора.

Остается неясным, приводит лиуменьшение концентрации хлорида меди к падению активности, и насколькобыстро это происходит? 3) В предложенной кинетической модели не учитывается тот факт, что медь в катализаторе присутствует не только в виде хлоридови оксихлоридов, но и в форме двойных солей, поэтому из схемы непонятнароль хлорида калия в исследуемом каталитическом процессе.Гезалов А.А.

отметил, что из автореферата не ясно, изучалась ли реакциявзаимодействия метана с хлористым водородом и ее влияние на показателипроцесса, а также указал, что при расчете уноса хлорида меди при различныхтемпературах диссертант использовала коэффициенты пересчета К1 и К2, полученные из данных, определенных при температуре 450˚С. Однако, структуракатализаторов неоднородна, имеются агломераты с повышенным содержаниеммеди, поверхность носителя с катализатором с повышением температурыуменьшается, т.е. поверхность твердой фазы «спекается». Все это может искажать показатели уноса хлорида меди. Также на стр.19 автореферата имеется рядопечаток.Староверов Д.В.