Отзыв Соломоника на автореферат (Основы технологии получения хлористого метила каталитическим окислительным хлорированием метана под давлением)

Отзыв на автореферат диссертации Силиной Ирины Сергеевны на тему: «Основы технологии получения хлористого метила каталитическим окислительным хлорированием метана под давлением», представленную на соискание ученой степени кандидата технических наук по специальности: 05.17.04 — Технология органических веществ.

Диссертация Силиной И.С. посвящена важной промышленной проблеме каталитической переработки природного газа при повышенном давлении для селективного получения хлористого метила. Хлористый метил может быть использован в ряде направлений химической промышленности, включая рассмотренное в данной работе получение легких олефинов. В результате исследований автора предложен метод получения алкенов пиролизом хлористого метила, который образуется в результате окислительного хлорирования метана. Этот метод может быть реализован для процесса мощностью до !00 тыс. тонн этилена в год. Рассматриваемая технология полностью сбалансирована по хлору.

В связи с этим, работа является актуальной и обладает практической значимостью. Предложенная технологическая схема основана на подробном изучении влияния регулируемых параметров (температура, давление, время контакта, соотношение реагентов) на выходные показатели процесса, а также на исследовании катализатора как в ходе его синтеза, так и при эксплуатации в лабораторных масштабах. Были определены текстурные характеристики образцов свежеприготовленного катализатора и носителя, а также катализатора после 100 часов пробега, найдены величины уноса активного компонента (хлорида меди) из каталитической системы.

Методом рентгеновской дифракции определен фазовый состав катализатора и динамика изменения содержания его активных компонентов (хлоридов меди„калия и лантана). Данное подробное исследование катализатора обладает определенной теоретической значимостью и может в дальнейшем способствовать улучшению технологии процесса. Научной новизной работы Силиной И.С.

является разработка адекватной эксперименту кинетической модели, описывающей скорость образования целевого продукта (хлористого метила) в широком диапазоне варьирования переменных. Экспериментальные и расчетные данные, выносимые на защиту, доказаны совокупностью представленного в автореферате материала и являются достоверными.

Вместе с тем, вывод о хлорировании при взаимодействии с солями катализатора без участия реакции метана с молекулярным хлором, т.е. практически полном исключении (на основании полученных констант) протекания реакции Дикона при стандартных для ее реализации условиях, представляется весьма дискуссионным. Обсуждение указанного вопроса с учетом различных существующих экспериментальных данных в книге ведущих специалистов по хлорорганическому синтезу (Ю.А.Трегер, Л.М.Карташов, Н.Ф.Кришталь «Основные хлорорганические растворители»,М.Химия,1984,стр.73-74) позволяло им утверждать, что поверхностная гетерогенная реакция хлорирования метана осуществляется хлором, генерируемым из хлористого водорода (в объеме расплава).

По автореферату диссертационной работы имеется ряд замечаний: 1. Несмотря на установленное влияние воды на кинетику процесса ОХМ, не проведены исследования по установлению количественной зависимости показателей процесса от парциального давления воды. Возможно, это будет предметом дальнейшей работы автора по созданию данного процесса. 2. В тексте автореферата встречаются не совсем понятные или стилистически небрежные термины вроде «структурная кинетическая модель», «содержательная кинетическая модель».

Любая модель является содержательной, хотя может и не описывать процесс с достаточной степенью достоверности. 3. Имеются опечатки. Например, в подписи под рис.11 (стр.12) указана поверхность носителя 10мз/г, хотя во всем остальном реферате говорится о поверхности 19 мз/г; в подписи под рис.12 (стр.12) пропущено слово «катализатора» и получается, что двухслойная засыпка реактора состоит из солевых композиций соответствующего состава. 4.

В табл.2 приведены экспериментальные (приборные) значения со слишком большим количеством значащих цифр, не соответствующих точности эксперимента. Данные замечание в целом не влияют на общее положительное впечатление о диссертационной работе. Проведенные И.С. Силиной исследования соответствуют требованиям п. 9 Положения о порядке присуждения ученых степеней согласно постановлению Правительства РФ от 24.09.2013 г. № 842.

Автор диссертации, Силина Ирина Сергеевна, несомненно, заслуживает присвоения ей ученой степени кандидата технических наук по специальности 05.17.04 «Технология органических веществ». Соломоник Игорь Григорьевич, кандидат химических наук, Технологический институт сверхтвердых и новых углеродных материалов Адрес: 142190, город Москва, город Троицк, ул.

Центральная, дом 7а Телефон:+7(499)400-62-25 доб.372 Дата:15.12.2017 Подпись зав ~Э Начальник отдела кадров Голышева Г.В. .