А.К. Бабко, А.Т. Пилипенко - Фотометрический анализ (Методы определения неметаллов), страница 6

Затем раствор охлаждают и прибавляют 0,5 мл 30т0-ной перекиси водорода. Раствор нагревают до начала выделения пузырьков н после прекращения выделения пузырьков снова нагревают. Повторяют зту операцию с добавлением свежих порций перекиси водорода до полного или почти полного просветления жидкости. Раствор кипятят до полного разложения перекиси водорода и определяют аммоний, как указано в разделах 1.4.1, 1.5.1. илн 1.5.2. 1.з.й. Определение азота в почве Навеску пробы разлагают, как указано в разделе 1.2.1, отгоняют аммиак и определяют, как указано в разделах 1.4.1, 1.5.1 или 1.5.2.

Для приближенного определения азота иногда делают кислотную или водную вытяжку, затем определяют азот после отгонки или без отгонки, как указано в разделах 1.4.2 или 1,5.4. не двхгиа мвтоды опвадвпвнив ьминного и овщаго ьзоть В литературе описан ряд других методов определения аммиака или азота в различных азотсодержащих соединениях обычно после переведения азота в аммонийную форму. Среди других методов определения азота необходимо назвать следующие. Пиразолоновый метод [76 — 79], который основан на реакции между аммиаком, хлорамином Т [й)-хлор-п-толуолсульфамнд натрия) и пиразолоном с образованием рубазойной кислоты [1-фенил- 3-метил-4-[Г-фенил-3'-метил-5'-пиразолонилиден-4'-амин) - пнразолон-5] синего или пурпурного цвета.

Соединение экстрагируют четыреххлористым углеродом и измеряют оптическую плотность при 450 нм. Метод характеризуется более высокой чувствительностью по сравнению с описанными выше; однако точность метода меньше, а калибровочный график всегда нелинеен. Хингидринный метод, основанный на образовании окрашенного соединения при взаимодействии хингидрина с аммиаком [80, 81] и измерении оптической плотности с желтым светофильтром, В методе с применением гнпобромита и бордо красного [бордо В, 1- [1-нафталиназо) -2-нафтол-3 6-дисульфокислота] к исследуемому раствору прибавляют титроваиный раствор гипобромита, который взаимодействует с аммиаком.

Избыток гипобромита определяют по разрушению бордо красного, оптическую плотность полученного раствора измеряют при 525 нм [82, 83]. В методе с применением гипохлорита «84] или гипобромнта [85] переводят аммиак в й)С!э и й)Вгм полученные соединения взаимо- 26 ют с иодидом. Выделившийся иод определяют фотометридействуют Амино нопирин-феноловый метод основан на образовании окрае щенного го в красно-оранжевый цвет соединения 4-(1,4-оензохинои- 4'-амино, ино)-антипирина при взаимодействии аминопирина с фенолом и аммиаком [86]. Соединение экстрагируют хлороформом и измеряют оптическую плотность при 458 им относительно раствора амииопирина.

Определение аммиака в виде аммиаката меди [87] основано на о р з б азовании аммиаката меди и измерении оптической плотности при 700 нм. Определению мешают многие компоненты и особенно те ионы, которые образуют аммиакаты и гидроокиси. Метод, основанный на измерении рН раствора, которым поглощают отогнанный аммиак [88], рекомендован для определения азота в сталях.

Измерение рН проводится при помощи шкалы имитирующих стекол и универсального индикатора. Метод, основанный на измерении спектров в ближней и инфракрасной области [89], рекомендован для определения аммиака в газовой смеси при повышенных давлении и температуре. Для определения цианамидного азота рекомендовано цианамид при нагревании в кислой среде переводить в мочевину, которую определяют спектрофотометрически в виде комплекса с а-диметиламинобензальдегидом [90]. Ь 7. ОПРЕДЕЛЕНИЕ НИТРАТА Все нитраты хорошо растворимы в воде, поэтому при переведении анализируемой пробы в раствор не требуется особых приемов.

Для фотометрического определения нитратов предложено много методов, из которых наиболее важное значение имеют следующие )ери группы: 1) нитрование фенолов, а также хромотроповой кислоты, и фотометрическое определение образующихся нитрофенолов желтого цвета; 2) окисление нитратами некоторых органических соединений, например бруцина, дифениламина и т.

п., с последующим фотометрическим определением окрашенных продуктов реакции; 3) восстановление до нитритов или до аммиака с последующим фотометрическим определением этих соединений. 1.7 4. Метод, основанный на ннтрованнн фенолднсульфокнслот Принцип метода был предложен и усовершенствован еше н 1883 †18 гг.

[91, 921 Вначале предполагали, что при реакции "нтрата с фенолом в среде концентрированной серной кислоты ьр у р ю .о арь ' ю С использованием 48 литературных источников. 27 е гВ "л тВ Рис. В. Спектр поглощения продукта реаиции фенола с гипохлоритом в щелочном растворе. за химизма реакции [93) показало, что образуется смесь нескольких соединений. На основании микрокристаллоскопического исследования и других данных установлено, что главным продуктом реакции является б-нитро-2,4-дисульфофенол.

Кристаллическая форма выделенных после реакции соединений различна, однако окраска их натриевых солей в растворе мало отличается. Важное значение имеет получение при анализе именно дисульфокнслоты; если при сульфированни фенола образуется моносульфокнслота, воспроизводимость результатов ухудшается, Спектр поглощения образующегося соеди- В пения в щелочном (аммиачном) растворе (рис. 5) характеризуется полосой с максиму- В мом при 410 нм (941 Моляриый коэффициент светопоглощения (е) равен 9,5 10'.

с Мешающие вещества. Органические соеди- нения, особенно окрашенные вещества, нахо- 2 дящиеся в сточных водах и других объектах, мешают определению нитратов. Для устране- ЕВВ Врол„„ния их влияния предложен ряд приемов, Так, рекомендуют осветлять раствор путем соосаждения окрашенных веществ с хлоридом серебра. Описано также осветление с помощью суспензии окиси цинка или гидроокиси алюминия; после осветления раствор фильтруют или центрифугируют. Для осветления воды рекомендуют также зктивированный уголь; при этом необходима проверка данного сорта угля со стандартным раствором нитрата; некоторые сорта активированного угля заметно поглощают нитраты. Нитриты мешают прн всех методах определения нитратов.

Содержание нитритов легко устанавливается отдельной пробой (см. раздел !.8). После этого в зависимости от требований к анализу либо удаляют нитриты, либо определяют сумму нитрита и нитрата. Для удаления нитритов применяют нагревание с сульфатом аммония в нейтральном растворе: МН +ХО М +2Н,О Аналогично, но быстрее, идет реакция с мочевиной или тиомочевнной, применяют также азид натрия )ч(а)х(л В других методиках рекомендуют окислить нитрит до нитрата, обрабатывая раствор перманганатом или перекисью водорода.

По. еле этого определяют сумму нитрата и нитрита. Хлориды в больших количествах существенно мешают, так квк при обработке сухого остатка концентрированной серной кислотой вместо реакции ннтрования, илп наряду с ней, возможна реакция между соляной и азотной кислотами. Поэтому хлориды удаляют, обрабатывая пробу сульфатом серебра, после чего осадок отфнль- !вают. При большом числе анализов вследствие высокой стоитровыва мости с тн солей серебра обычно отказываются от применения методов, основ човнанных на нитровании фенолов.

Нз других методов в данном случае учае применяют восстановление в щелочной среде до аммиака иопе определение последнего с реактивом Несслера или с фенолом и гипохлоритом (см. выше). Влияние различных примесей на определение нитратов по методу, основанному на нитровании фенолов, подробнее рассмотрено в литературе 195, 961, Измерение оптической плотности.

Оптическую плотность растворов измеряют при 410 нм. Можно применять также метод стандартных. серий. Приготовленной шиалой можно пользоваться в течение двух недель. Реактивы Феколдисрльфокислота. Навеску 26 г бесцветного фенола растворяют в концентрированной серной кислоте и добавляют 75 мл дымящейся серной кислоты, содержащей !3 †!б~ серного ангидрида. Нагревают до !00 'С в течение 2 ч.

Хранят в склянке с притертой пробкой. В некоторых методиках рекомендуют сразу готовить реагент в склянке с притертой пробкой и там же хранить. Стандартный раствор нитрата. Растворяют 0,722 г сухого нитрата калия и разбавляют до !00 мл, Для приготовления рабочего раствора разбавляют !О мл исходного раствора до ! л; ! мл разбавленного раствора содержит 0,0! мг нитратного азота или 0,044 мг нитрата, Ход анализа. Нейтральный испытуемый раствор, содержащий 0,02 — О,!5 мг нитратного азота, выпаривают досуха на водяной бане.

К сухому остатку прибавляют 2 мл фенолдисульфокислоты и перемешивают до растворения. Если растворение идет медленно, рекомендуют нагреть раствор на водяной бане; однако при этом возможно потемнение его в результате обугливания органических веществ. После охлаждения разбавляют до 20 мл водой, затем постепенно прибавляют около 7 мл концентрированного раствора аммиака. Если остаются взвешенные частицы, их удаляют фильтрованием. Разбавляют до 100 мл и измеряют оптическую плотность, !.7.2. Определение нитрата я применением хромотроповой ннелоты Динатриевая соль хромотроповой кислоты — 1,8-диоксинафталии-З,б-днсульфокислоты ОН ОН !ЧаОзэ ЗОз!Ча а сернокислой среде взаимодействует с нитратом и нитритом с образованием окрашенного соединения с максимумом поглощения Р 05 ро СЗР Л, нн 50 50 тО И та О Че Рис.