И.И. Назаренко, А.Н. Ермаков - Аналитическая химия Селена и Теллура, страница 5

Эти соединения образуются в виде игольчатых призм (желтых— для хлоридов, красных — для бромидов, черных — для иодидов). Онн очень гигроскопичны и легко расплываются на воздухе, а при нагревании легко теряют молекулу НХ. При добавлении СзГ к раствору ТеРе в НГ было получено соединение СзТеГ, [1139[. Известны н другие пентафторотеллуриты 5[Н4ТеГ, Н,О, КТеГ„Ва (ТеГ,),. 2Н,О.

Описаны также оксифторнды: ТеГ4 ЗТеО, бН,О, ТеГ4 Те04. 2Н,О, ТеГ4.ТеО,.Н,О [925, 1004[, для которых предполагается существование комплексного аниона [ТеО,Г4Р . Пентафторотеллуровая кислота НОТеГ, [647, 648[ была получена в виде стекловидных бесцветных кристаллов с т.

пл. 40' СВ ИК-спектре наблюдалась сильная полоса ОН-группы при 3670 нм. В водном растворе НОТеГ, является сильной кислотой, быстро гидролизуется с образованием теллуровой кислоты н НГ. С КС! образуются соли КОТеГ,. При взаимодействии Те (ОН), с НГ отмечена возможность образования ряда фторотеллуровых кислот с отношением Г: Те = = 1, 2, 3, 4. Хроматографированием на бумаге эти кислоты были разделены. Сннтезированы пирндиновая соль (С,Н4М) [ТеО(ОН)Г41, а также соединение ЗС,Н,Ы (НО), ТеГ, 8НГ; хроматограммы этой соли идентичны найденным для соединения с соотношением Г . : Те = 2.

В растворе соли титруется 8 молей НГ [842[. Из теллурсодержащего раствора в НЗ было выделено соединение с 8-оксихинолнном — НТед, 20х(п 10Н,О [697[. Эйнсли [503[ получил фторндный комплекс теллура с пнрндином [С,Н4МН) ТеГ, н ряд галогеноводородных комплексов с мочевнной [СО5[,Н,)ТеХ„где Х = С1, Вг, 3 [5011. Пентахлоротеллурнты были выделены также в форме соединения с мочевиной — (СОМ,Н4) ТеС1,. Устойчивость аннона [ТеХ,[ в соединениях с мочевнной возрастает от хлорндов к иодидам; хлориды легко превращаются под 25 действием соответствующей НХ в бромиды и иодиды.

Фторидных мочевинных комплексов не удалось получить. В настоящее время известны многочисленные гексагалогенотеллуриты — хлориды, бромиды и иодиды калия, рубидия и цезия [954, 1146[, а также хлориды и бромиды аммония и таллия [630, 632, 1095!. Возможность получения свободных гексагалогенокислот четырехвалентного Те пока окончательно не доказана. По утверждению Рипан и др. [10221, соединение Н,ТеС!, 2Н,О можно получить при растворении свежеосажденной ТеО, в НС! (1: 1) в виде хорошо образованных желтых кристаллов, которые при взаимодействии с НВг дают Н,ТеВг,.

Добровольский [630, 632[, Троицкий и Яковлева [478! пытались воспроизвести опыты Рипан [1022[, однако гексагалогенокислот теллура нм получить не удалось. Добровольский получил аммонийную и таллиевую соли состава (Ь[Н4), ТеС1„Т!,ТеВг,. По-видимому, устойчивость соединений с ионом [ТеХ,Р в значительной степени зависит от степени поляризации, вызываемой катионом. Сильно поляризующий ион водорода делает неустойчивым анион [ТеХ,!' . Этим объясняется неустойчивость кислых растворов, содержащих окрашенный анион [Те3,!' [244, 8!4, 815!. Вероятно, можно согласиться с Добровольским, который сомневается в возможности выделения в индивидуальном состоянии кислот Н,ТеС1, и Н,ТеВг,.

Очевидно, по этой же причине не были получены гексагалогенотеллуриты лития и натрия — катионов, также обладающих сильным поляризующим действием. С другой стороны, для больших, слабополяризующих катионов — К" Ь[Н"„Т!', ЙЬ' и Сз' — получены вполне устойчивые гексахлоро-, бромо- и иодотеллуриты [954, 1095, 1146!.

Из галогеноводородных кислот селена была выделена в чистом состоянии Н,8еВг, [729, 927!. Эта кислота растворяется в воде без разложения, но на воздухе разлагается с выделением брома и коллоидного селена. Аналогичная гексахлороселенистая кислота не получена. Соединения ЗеО, 2НС! и Бе0,.2НВг идентичны гидратам ЗеОС!, Н,О и ЗеОВг, Н,О [948!.

Гексахлорселениты калия и аммония были получены в виде желтых кристаллических веществ, легко разлагающихся на воздухе !983!. Известны также гексабромоселениты (Ь[Н~), 5еВг„ К БеВг, и ЯЬ,ЗеВг, [734, 954!. Изучение кристаллической структуры соединений (Ь[Н,), ВеВг, (1), (Ь[Н,), Бе (8О),С1, (И) и (КН,), Те (80), С!, (Ш) показало, что соединения П и Ш существуют в двух изомерных формах — ромбической и моноклинн>й [694!. В растворах, содержащих соединения селена с хлором и бромом [29, 30[, существует несколько типов комплексов, причем в .определенных условиях могут образовываться оксигалогениды селена с отношением Бе: С! (Вг) = 1: 2.

Спектры поглощения Расти"Ро ' д Р в со е жащих Боя НЕ НС1 ли НВг казывают на об азование соединени" йЗ .4 .4 5 Н Р [1158!. Сразбавлениемрастворовиповы= С!, Вг) и Бе0,.4,5. па ает вследствие шепнем температуры устойчивость комплексов п д гидролиза. е комплексных соединений было п д р о тве ждено уществовани методом электропроводности. ых аство, со е жащих Те (!Ч), показало [745), что в таком растворе 9 — !А) в спектре поглощения наблюдаются два максимума — р Ф НС! п и 269 н,и максимум исчезает, а при 376 нм 269 и 376 нм. В 6 при . Поскольку галогенокомплексы теллур рзаметно снижается. о сутствии соляшены, растворы, сод р щ, ут е жа не эти соединения, в при ут нои кислоты бромидов и иодидов ~ыыьзу методах определения теллура 815!.

Различие в свойствах соединений селена и теллур, у а, с ществуюасгво е и возможность образования этими ~х ионов нескольких типов использован элементами комплексных ионов н ах аз еления селена и экст„акционных и ионообменных методах разделения с со бции селена и теллура ионитами теллура. Например изуче"ие сорбц в соляи , яиокислом растворе позволило Ермакову и сотр. а и селена на анионите словия количественного разделения теллур ЭДЭ-10.

Соединения селеиа и теллура с органическими основаниями и аммиаком П и взаимодействии тетрахлорида или тетрабромида теллура, астворенных в безводном эфире, ледяной ук у раство а стоне с ароматическими аминами образуются С Н НН ! ТеВг„, (ВгС,Н,Ь[Н,),. соединения (С,Н,Ь[Н,), ТеВгм 1(С,,), ТеВг„, (С„Н,Ь[Н,), ТеВг„, !С,Н, (Ь[НД,! ТеВг„ ТеВг [Ь[Й, С Нх С,Н,Ь[Й,! ТеВгх и др. [393, 887, 888, 997 — 999! В ти соединения хорошо кристаллизуют, у ся, стойчивы на возду- се э и ы в и е, этаноле, хе, но ра злагаются водой; они нерастворим но легко ас- Р хло оформе, бензоле, четыреххлористом углероде, о р . Н торые производные, например соеди- нения с тол лидином и о-фенилендиамином, легко растворяются в и сот .

1393! получили следующие соединения ом Р , анилином ТеС! БеС1 с этилендиамином (Еп), пиридином ( у, Ап), тиомочевиной (ТЫо) и аммиаком: 8 4 И 4 1 4Ь[Н БеС1, 2ТЫо, БеС1, 2Еп, ТеС1, 2Ь[Н„ТеС1, 6Ь[Н„ТеС1, 2Еп, ТеС1, 2Еп 2НН„ еС! 2А ТеС1 2Ап 2Ь[Н„ТеС!„2Ру, ТеС!4.2ТЫо, ТеС1, 6ТЫо. Была изучена термическая устойчивость этих соедине вано, что связь селена и у телл ра с азотсодержащими лигандами 27 характеризуется довольно большой прочностью, особенно в сл этиленднамина. но в случае ТеВга образует с диазинами (пирамидином, пиразином и др.) соединения состава (СаН4ЫД ТеВг,.

Аналогичные комплексные на 15011. Сое и ен соединения типа 1: 1 были получены для 5[45, 5[ 8 Н оединения с диазинами (С4Н41[г) ТеВг, легко превращаются при нагревании в растворе НВг в крнсталлическ ллические соли чит ,. а е г„. Соответствующие хлориды и иодиды мо ь аналогичным образом. Исследования Эйнсли 15011 показали, что устойчивость аниона ТеХ, для диазиновых производных возрастаег от хлорида к иодиду. Для фторидов было получено белое кристаллическое вещество пиридином (~а~а~) ТеР„но не (СаН41[)а ТеР4, как можно ожидать по аналогии с хлоридами и бромидами.

ПиридннтетрафтортеллУРит (СаН4К).ТеР4 не изменЯетсЯ на воздУхе, но легко Разлагается водой с образованием теллуристой кислоты. В раство е растворе С Н 5[Н ТеР— п р у елтое кристаллическое соединение состава (,, ), — иридинпеитафторотеллурит. Превратить это соединение в соответствующий хлорид, бромид или иодид с п имеиением соответств вующей галогеноводородной кислоты не удалось, ид с приметак как во всех случаях образовывались соединения (С Н 5[Н) .

а ь )а ~ы~а~алогенотеллуриты с общей формулой (СО1[аНа) Т Х,, где Х = С[, Вг, [, были получены для мочевины 1501]. Днипр дингексафторотеллурит (СаН4ЯН)а.ТеР4 получен ржтворе ТеО, и пиридина в концентрированной НР. Это соединение при обработке НЮ давало дипиридингексаиодотеллурит (СаНаЫН)а. .ТеЮ и. Под действием НС! и НВг дипиридингексафторотеллурит легко превращается в (СаНаЫН)а ТеС[ и (С Н 5[Н) Т В . Д и ингк р д е саиодотеллурит образуется в результате обработки любого другого гексагалогенотеллурита иодистоводородной кислотой. В настоя ее в щ е время известны многочисленные гексагалогено1731— теллуриты с аминами (первичными, вторичными и тоетич г ) — 733, 8681, [[-ацетиламином [631], алкалоидами [872) и изо нь мн) чены их свойства.