1598085825-1bc3bed23bc79a40a3c5dbd161b3da14 (805570), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Вещество | Температура, К | |||||||
Na OН(жидк) | 600 | 650 | 700 | 750 | 800 | 850 | 900 | 1000 |
Hoт –Но595, кДж/моль | 0,43 | 4,77 | 9,00 | 13,27 | 17,52 | 21,76 | 25,98 | 34,39 |
Задача 1.3.4
Рассчитайте изменение энтальпии для NaOH в интервале температур 298 – 1000, используя истинные значения теплоемкостей. Сравните полученные результаты с результатами расчета по средним теплоемкостям.
Решение.
Расчет будем вести по формуле (1.5)
В соответствии с данными справочника [1]:
Ср(тв) = 7,34 + 125 х 10-3Т + 13,38 х 105/Т2, Дж/моль К
Ср(жидк) = 89,58 – 5,86 х 10-3Т, Дж/моль К,
Тогда:
и после интегрирования:
Результаты расчета представим в таблицах:
Вещество | Температура, К | |||||||
Na OH(тв) | 300 | 350 | 400 | 450 | 500 | 550 | 566 | 595 |
0,12 | 3,15 | 6,34 | 9,74 | 13,37 | 17,26 | 18,56 | 21,00 | |
Na OH(жидк) | 600 | 650 | 700 | 750 | 800 | 850 | 900 | 1000 |
0,43 | 4,73 | 9,00 | 13,27 | 17,52 | 21,76 | 25,98 | 34,38 |
Сравнение результатов расчета по средним значениям Cp (Т1, Т2) и истинным значением теплоемкости показывает, что результаты практически не различаются. Поэтому при наличии данных о средних теплоемкостях расчеты можно проводить по этим данным.
и результаты сведем в таблицу
Вещество | Температура, К | |||||||||
Na OH | 300 | 400 | 500 | 595 | 600 | 700 | 800 | 900 | 1000 | |
0,12 | 6,34 | 13,37 | 21,0 | 29,79 | 38,36 | 46,88 | 55,34 | 63,74 |
Задача 1.3.5
Найдите уравнение зависимости и постройте график F(T) для Na2Si2O5.
Рассчитайте, используя полученные уравнения значения для 298 Т 2000.
Решение.
Необходимые справочные данные найдем в [1]
Вещество | Коэффициенты уравнения Ср =F(T), Дж/моль К | Температурный интервал, К | ||
a | b x 103 | c x 10-5 | ||
- Na2Si2O5 (тв) | 185,69 | 70,54 | - 44,64 | 298 - 951 |
- Na2Si2O5 (тв) | 292,88 | — | — | 951 - 1147 |
Na2Si2O5 (жидк) | 261,21 | — | — | 1147 - 2000 |
Проанализировав справочные данные, приходим к выводу, что уравнение, выражающее зависимость энтальпии от температуры в интервале 298 – 2000 К имеет вид:
После подстановки значений параметров уравнений и интегрирования получим:
График зависимости F(T) представлен на рис.
Рис.
Значения , рассчитанные по полученным уравнениям, представим в виде таблицы.
300 | 400 | 500 | 600 | 700 | 800 | 900 | 1000 | 1100 | 1200 | 1400 | 1600 | 1800 |
0,31 | 17,63 | 37,14 | 58,1 | 80,4 | 103,5 | 127,5 | 154,6 | 183,9 | 246,8 | 299,0 | 351,2 | 403,4 |
Задача 1.3.6
В каких температурных интервалах средняя теплоемкость Ср (Т1, Т2) на примере Na2Si2O5.
Решение.
В соответствии с (1.8)
где Ср = a + bT + c /T2
После интегрирования и элементарных преобразований получим:
Коэффициенты уравнения Ср = F(T):
Вещество | Коэффициенты уравнения Ср =F(T), Дж/моль К | Температурный интервал, К | |||
Ср298 | a | b x 103 | c x 10-5 | ||
- Na2Si2O5 (тв) | 156,5 | 185,69 | 70,54 | - 44,64 | 298-951 |
- Na2Si2O5 (тв) | — | 292,88 | — | — | 951-1147 |
Na2Si2O5 (жидк) | — | 261,21 | — | — | 1147-2000 |
Анализ приведенных уравнений показывает, что требуемое условие будет соблюдаться в том случае, когда истинная теплоемкость не зависит от температуры (Тривиальный случай
не рассматривается).
В нашем случае это условие соблюдается в области температур существования (тв) 951-1147 К где
Дж/
и в области существования
(жидк) 1147-2000 К, но где
Дж/
.
Задача 1.37
Определите объемную и удельную плотности аккумулируемой тепловой энергии при нагревании воды от 0 до . Обсудите недостатки такого способа аккумулирования тепла.
Решение.
При нагревании веществ от температуры до
затрачивается, а, следовательно, аккумулируется теплота, которая может быть рассчитана по уравнению:
где , и для жидкой воды в интервале температур 273-373К [i].
Тогда:
И
Считая плотность жидкой воды кг/
, определим число молей в 1
как
моль/
. Тогда объемная плотность аккумулируемой тепловой энергии равна:
И, подставив полученные значения:
Удельная плотность аккумулированной тепловой энергии [Кдж/кг] будет собственно равна Кдж/кг. Сравним полученный результат с результатом на основе среднего значения теплоемкости
.
Рассчитаем вначале среднее значение теплоемкости жидкой в исследуемом интервале температур:(1.)
Подставляя значения коэффициентов уравнения , получим:
и Дж/
Тогда Кдж/моль
и Мдж/
;
Различие между точным и приближенным решением не превышает 1%. Недостатком такого способа аккумулирования является отсутствие возможности использовать преимущества теплоснабжения при постоянной температуре.
Задача 1.38
Известен экологически чистый способ теплового аккумулирования, основанный на использовании теплоты фазового перехода плавление-кристаллизация. Во время плавления температура вещества остается постоянной до расплавления всей массы вещества.
При охлаждении имеет место обратный процесс – кристаллизация с выделением аккумулируемой теплоты.
Обычно процесс проводят в области температур таких, что
К, что обеспечивает постоянство температуры при отборе аккумулируемой теплоты.
Рассчитайте удельную и объемную
плотности аккумулированной тепловой энергии в интервале температур
-
,
для гексагидрата нитрата никеля
и додекагидрата сульфата аллюминия-аммония
. Необходимые для расчета данные приведены в таблице.
Вещество |
(С) |
|
|
|
|
|
| 56,7 | 152,3 | 2,65 | 1,77 | 1,98 | 1,99 |
| 93 | 250,6 | 1,65 | 1,28 | 1,55 | 3,05 |
Решение.
Отметим прежде всего, что до 120С теряет 5 молекул
и при 200С 6 молекул, а
разлагается при Т>140С. Поэтому в исследуемом интервале температур химические превращения отсутствуют.