D. Harvey - Modern Analytical Chemistry (794091), страница 85
Текст из файла (страница 85)
1ЕСЬе печа чеггех Ьаз йе ччогзг гезропзе, йеп ге)ест йе чегтех еч(й йе зесопд-счогзт геэропзе, апд са)сн1аСе йе вема четСех вяпП гп(е 2. ТЬ(э гн1е епэшез йаС Йе э!гпр!сх доеэ пос гешгп со Йе ргеч)оиэ зипр)ех. Ки!е 4. Вовпдату сопс66опз аге а изеЕи! мчау со !нпгс йе тапсе оЕрозяЫе Еассог !ече!э. Рог ехатпр!е, П пьу Ье песеззату со !нпгс йе сопсепсга6оп оЕ а Еассог ЕасСогА Е)Пиге с4.9 Игпр)ех сы Пео 1асСоп 5)шр!ех Орс)шсхатсои ТЬе еЕЕсс)енсу оЕ а зеагс1ива а!аопйги ь нпргочед Ьу а1- )очг!поп тпоге йап опе ЕасСог Со Ье сЬапПед ас а 6псе.
А сопчеп)епС мчау Со ассогпр!сзЬ сЬ)э чг!й пчо Еассогз сз со зе!есс йгее зесз оЕ шаба! Еассот !ече1з, роэс6опед аз йе чег6сез оЕ а Ст(апв!е (Р)анте 14.9), апд Со псеазпге СЬе гезропзе Ест еасЬ. ТЬе зег оррасСог 1ече1з П!ч!пП йе яиаПезС гезропзе ь ге)естед апд гер!асед мсдСЬ а печу эеС оЕ ЕасСог 1ече!з ияпх а зет оЕто)ез. ТЬ!э ртосезз ь соп6пиед ип6! по ЕпгСЬег ор6пс)та6оп ы розяЫе. ТЬе зес оЕ Еассог 1ече!з !э саПед а ягпр!ех. !п хепега), Еог /с Еассош а япгр1ех ь а (В + 1)-4!тпепяопа! Пеопьст!с ЕсПиге.а а ТЬе сш6а! ятпр1ех В де!антипод Ьу сЬооэ!ва а зтагг!па рошт оп йе гезропзе яггЕасе апд зе!ес6па эсер эрез Еог еасЬ !ассот. 1деаПу сЬе эсер зыез !ог еасЬ Еассот аЬон!4 ргодвсе ап арргохипаге1у есрта1 сЬапПе !п СЬе гезропзе.
Рог Ссчо Еастогз а совчеп!епг зет оЕ Еасйг !ече!з !э (а, ЬЬ (а+ зь Ь), апд (а Е 0 5зь Ь 4- 0 87зэ), тчЬеге зс апд зэ аге йе згер эрез Еог Еастотэ А апд В.з Ор6пжа6оп сз асЬ(ечед нэ)ва йе ЕоПосадпП зеС оЕтн1ез: СЬар1ег 14 Вече1оршц а Йапс1агс1 Ме1Ьос1 679 Я = 15,0 + 2~0.2А — 2) + 5~0.1 — 2) + 05~0.2А — 2)(0.1 — 2) = 15.0 + ОАА — 4 + 05 — 10 + 0.01А — 0,2А — 0,1В + 2 = 3,0 + 0,2А + 0.4В + 0.01АВ сап чегго гЬга ег1иа6оп Ьу аиЬв6ги6пц ~а1иев 1ог А апй В гогот ТаЫе 14.4 зо1лщ гог Йе геяропзе, ~Лшц ча1пез гог $Ье 6гй гоп, гог ехагпр1е, утез .й = 3.0 + ®2И15) + Я.4)(30) + Я.О1Н15Н30) = 22,5 Ь ареез юЫЬ |Ье ехрес1ес1 ча1пе. 14.11 ~3„= В = — ХА;С;Я; и 14.12 ~3„ь, = Ь.ь, = — ХА,'В,'С Л; и е1я„сос1ес1 гасгог 1ече1з, апс1 гезропзез гог ос1ес1 апс1 ипсос1ес1 егпр1г1са1 гпос1е1 гог и 14.10.
рагагпегегз иящ еулайопя 14,6 — 14.9 + 61.75 + 30,25 + 41,25 + 18,75) = 56,0 — 61.75 — 30.25 — 41.25 — 18.75) = 1З,О + 61.75+ 30 25 — 41.25 — Ы.75) = 15.0 ТЬе согпрШайоп рлдн оШ11пес1 ь еая1у ех1епс1ес1 го апу пшпЬег ог гас1огз. Рог а зуз1ет ~ай 1Ьгее гас1огз, гог ехатр1е, а 2' гас1ог1а1 с1еяр~ сап Ье ыес1 со с1е1еггп1пе ФЬе рагагпегегя гог 1Ье етр1г1са1 пюс1е1 с1езсг1Ьес1 Ьу Йе 1о11о~лпц есула6оп В = ~0 + РаА + ~Ф + ~сС + ~аФВ + ~асАС + ДьсВС+ ~аьсАВС 14 О йЬеге А, В, апй С аге гЬе 1асгога.
ТЬе гегта ~3а, ~3„, ~3~, апй ~3„~ аге еаг1тагей иа1пц есила6опз 14.6 — 14.9. ТЬе гепмипшц рагагпе1егз аге ез6гпа1ес1 цящ Йе 1о11омчпц ефла$1оп8, 680 Мос1егп Апа1у6са1 СЬегпЫгу Опсодед апд Сосед Гас1ог грече!ь апд йеьропьеь аког Фе 2' Гас1ог~а! 0еь!Яп о1 Ехатр!е 14.4 йеьропье о, = — (137.25 — 54.75 + 73.75 — 30.25 + 61.75 — 30.25 + 41.25 — 18.75) = 22.5 1 8 ~.~ = — (137.25+ 54.75 — 73.75 — 30.25 — 61.75 — 30.25+ 41.25+18.75) = 7.0 1 8 6„= — (1 37.25 — 54.75 + 73.75 — 30.25 — 61.75 + 30.25 — 41.25 + 18.75) = 9.0 1 8 Ь, = — (137.25 — 54.75 — 73.75 + 30.25+ 61.75 — 30.25 — 41.25 + 18.75) = 6.0 1 8 6,~, = — (137.25 — 54.75 — 73.75+ 30.25 — 61.75+ 30.25 + 41.25 — 18.75) = 3.75 1 8 ТЬе сос1ес1 егпр1пса1 пюс1е1, Йегегоге, ю То сЬес1с 1Ье геял11 ч~е я~Ъьйй~йе 1Ье сос1ес1 гас1ог 1ече1з гог 1Ье г1гз1 гоп про 1Ье сос1ес1 егпр1пса1 гпос1е1, у;Ыпц А = 56 + (18Н+1) + (15Н+1) + (22.5Н+1) + (7) (+1Н+1) + (9Н+1Н+1) + (6Н+1Н+ Ц + (3.75Н+1Н+1Н+1) = 137.25 юЬ1сЬ ареез юЫЬ 1Ье гпеаяпес1 гезропзе.
То 1гапЫоггп 1Ье сос1ес1 егпр1пса1 тос1е1 1пФо Йз ппсос1ес1 Гоггп, Й Ь песезыгу 1о гер1асе Л', В', апс1 С~ хЫЬ йе 1о11омчпц ге1а6опзЬ1рз С С = — — 2 15 1Ье с1епчайопз о1юЬ1сЬ аге 1ей ая ап ехегсЬе. ЯпЬм61п6пц Й.езе ге1а11опзЬ1ря 1п1о 1Ье сос1ед егпр1пса1 тос1е1 апс1 з1гпрИу1пц (хЬ1сЬ а1зо Ь 1ей аз ап ехегсюе) рчез 1Ье Ы1о~япу; гея~11 гог йе ипсос1ес1 егпр1пса1 пюс1е1 Л = 3 + 0.2Л + 0.4В + 0.5С вЂ” 0.01ЛВ + 0.02ЛС вЂ” 0.01ВС + 0,005ЛВС 15 15 15 15 5 5 5 5 30 ЗО 10 10 ЗО 30 10 10 45 15 45 15 45 15 45 15 1 37.25 30.25 30.25 18.75 6$$2 Мо4егп Апа1у6са! СЬепспПу Нэ50а Н»0» $$евровзе О. 330 ОЗ59 О 293 О 42О Роиг гер!»саге кпеазигепгепгз »чеке пэа<$е аг СЬе сепгег оЕ йе Еаскопа!»$ев(еп, а(чшх гезроввев оЕ ОЗ34, ОЗ36, 0.346, ап»$0.323.
ЕЭегегпипе $Е а ЕггзС-огдег епэргпса! пю»$е! (з арргорпаге 1ог й(в зуяепг Сэве а 90а4 сопЕ»»$епсе эпгегча1 эчЬев ассоив6пе Ьп йе есуесг оЕ гав»(огп а»кок. юс $$у$0$$$ )6»е Ьерп Ьу г(егегпив(ве йе сопбдепсе гпгегча! 1ог йе гезроизе аг йе сепгег о(йе Еаскопа1»(ев(еп. ТЬе пгеап геэропзе (в 0.335, ибй а зСавдаг»$ дечба6оп оЕ 0.0094. ТЬе 90аа сопЕсг(епсе (пгегча$, СЬегеЕоге, (в $» = Х ~ = 0.335 ~ = ОЗ35+ 0.011 — Ез (2З5)(0.0094) 4 ТЬе ачегаее гезровзеЯ, Егогп йе Еассопа! 4ев(еп Ез 1 1 $1 = — ~~> $$, = — (0.330+ 0.359 е 0.293+ 0.420) = 0.350 л 4 Весаизе»г ехсеег(в йе сои64епсе шгегчарз иррек $(пиг о1 О 346, йеге гз геазоп Со Ье!»ече йаС а 2» ЕасСопа! а)ев(еп ап»$ а Е(гзС-огг(ег епэрпка! пэо»$е! аке (парргорпаге Еок й(з зузгепг А сокпр!еке ежика! гпойе! Еог й(в эувгегп (в ргезепге»$ ш ргоЫепэ 10 гп йе еп»$-оЕ-сЬаргег ргоЫегп веС Мапу зузсепэв йас сапиос Ье гергезепсе4 Ьу а йгзс-ов$ег егор»пса! пю»$е! саи Ье г(езсг(Ье»$ Ьу а Еи!1 весов»$-ог»$ег ро!упопва1 ег(иа6оп, висЬ аз йас Еог с»чо 1асСовг $$ = $) 6 !3 А+ $$»В а-$) А»+ !3»звэ+ $)зэАВ Расгог В Г!дике $4пе 3" Сагаева! вез эи сы» = 2 сепсга! Оошрозбе Оев$двв Опе $(пвса6оп со а 3» Еассопл! »(ев(еп (з сЬе пикпЬег оЕ Спа!з йаС пи»эС Ье п»в.
Рог Сччо Еаскогз, аз эЬоэчи гп Р(рпе 14.14, а СоСа1 оЕ шпе Спа1э $в пееа(е»$. ТЬ(в вигпЬег гпсгеавез Со 27 сог СЬкее Еаскогв ап»$81 Еок 1оиг 1асгогз. А пюге еЕЕ(с(епг ехреппгеига$»сев(еп Еог вузгегпз сопка(п(ве пэоге йап сэчо Еассогз (в йе сепсга! согпроясе г(ев(хп, сэчо ехакпр!ез оЕ ччЫсЬ аге зЬоччп $и Ргрпе 14.15. ТЬе сепгга! сои»ров(Се г(ев(еп сова(вгэ оЕ а 2" ЕасСопа! г(ез(еп, эчЬ(сЬ ргггаЫез »$аса Еог ез6кпа6ве йе Е(гвс-ог»$ег еЕЕессз Еог еасЬ Еассог ап»$ (вкегас6опз Ьеглееп йе Еаскогз, ап»$ а "згаг" г(ев(еп сова(зС(пе о(2Й+ 1 ро(вкв, эчЬ(сЬ ргоч(с(еэ»$асз Еог ез6пэа6пц весов»$-оп(ег еЕЕесг А(сЬоиеЬ а сепсга1 сопэрояге г(ев(еп $ог Счао $асгогз геии(гез йе закпе пшпЬег оЕ Спа!з, 9, аз а 3» Еасгопа! г(ев(еп, »С гег(и(гез оп$у 15 С»$а!в ап»$25 Спа1з, кеврес6че1у, $ок зуэкепэз гп- Весаизе еасЬ Еаског пшвС Ье пгеаэиге»$1ог аС 1еап йгее $ече!в, а сопчеп»епС ехреп'- гпепга! »(ез(ев (в а 3» Еасоэпа! »$ев(еп.
А Зэ Еасгог(а! г(ев(еп Еог Пчо Еасгогз, Еог ехапэр!е, (в эЬоэчп (и Р(рпе 14.14. ТЬе сокприка6оиз Еог 3» Еаскопа!»(ев(хвв аге поС ав еая1у депека1(аед аз СЬозе $ог а 2» ЕаоСопа! »$ез(ев ап»$ аке пог сопэЫегед ш й(в сехс. Ригйег к(еса(1з аЬоис йе са!си(а6опз аге Еоипд гп йе зиееезсе»$ геа»$$пев ас йе ев»$ оЕ йе сЬарсег.
гог ергу о1Ьег гас1ог. ТЬе ейес1 ог сЬапрпц 1Ье 1ече1 гог апу опе гас1ог, Е~„Ь с1егеппшес1 Ьу мИгас6пц йе атегаце гезропзе ыЬеп йе гас1ог Ь а1 1Ь иррег сазе 1е~е1 6огп 1Ье ат~егауе ча1ие ~Ьеп Ы Ь а1 Йз 1оч~ег сазе 1ече1 ХВ ХВ иррег сазе ' 1ожег сазе 14 15 Е~ 4 4 Весаые 1Ье с1ейцп Ь Ьа1апсес1, гЬе 1е~е1з гог 1Ье гегпаппщ гас1огз арреаг ап ес1иа1 пшиЬег ог бгиез 1и Ьо1Ь зогпгиайоп 1еппз„апс1„сопзесулепйу, 1Ье1г еггесг оп йе гезропзе Ь сапсе1ес1.
Рог ехагпр1е, гЬе еггесг ог сЬапрщ гЬе 1е~е1 гог гас1ог А Ь с1е1егпцпес1 Ьу ачегарпц Йе гезропзез ~гоги плпз 1 ЙгоицЬ 4 апс1 ыЬ1гасйщ 1Ье а~егаце гезропзе ггоги приз 5 1ЬгощЬ 8. Гас1ог В с1оез по1 аггес1 Е~ Ьесаые Йз иррег сазе 1ече1з ш плпз 1 апс1 2 аге сапсе1ес1 Ьу 1Ье иррег сазе 1е~е1з 1и гцпз 5 апс1 б„апс1 1й 1оч~ег сазе 1ече1з 1п плпз 3 апс1 4 аге сапсе1ес1 Ьу Йе 1оыег сазе 1е~е1з 1и плпз 7 апс1 8. Япй1аг геазошщ зЬоюз 1Ьаг йе гетипшц гас1огз аге а1зо сапсе1ес1, Айег еасЬ ог Йе еггесй Ь са1сп1а1ед, 1Ьеу аге гагйес1 ггот 1агцей 1о згпа11езг., ъч1ЬоШ гецагс1 го зи п, аис1 гЬозе гасгогз юЬозе еггесгз аге зиЬз|апйа11у 1аг~ег гЬап 1Ье о1Ьег гас1огз аге к1еп66ес1, ТЬе ез6гиа1ес1 Маис1агс1 с1еиа6оп гог Йе апа1уяз ь ц1уеп Ьу ТЬь ргоис1ез йе Ьез~ ез6гиа1е ог йе ехрес1ес1 Мапс1агс1 деиа6оп гог гезо1гз оЬ1ашес1 Ьу зе~ега1 1аЬога1опез, с1пе 1о ФЬе ейесй ог япа11 сЬащез 1и шкоп1го11ес1 ог роог1у сопФго11ед гас1огз.
1г Йь йапс1агс1 с1еиайоп ь ипассер1аЫу 1агце, йеп йе ргосесЬге тау Ье пюй6ес1 1о Ьпщ ипс1ег реМег соп1го1 гЬозе гасгогз юЬозе 1ече1з Ьаче Йе угеа1еМ еКес1 оп Йе гезропзе, ТЬе сопсеп1гайоп ог вегасе те1а1з ш зейгпеп1 загпр1ез со11ес1ес1 ггот птегз апс1 1а1сез сап Ье с1е1егпйпес1 Ьу ех1гасйщ юЫЬ асМ аис1 апа1улщ Йе ехггасг Ьу агопис аЬзогрбоп зрес1горЬогогпеггу. Опе ргосес1оге са11з гог ап очеппцЬ1 ех1гасбоп юЫЬ сИШе НС1 ог НКО~. ТЬе загир1ез аге р1асес1 ш р1аз6с ЬоМез мчй 25 т1. ог аск1 аис1 ех1гас1ес1 оп а зЬаЫщ 1аЫе а1 а гиос1егаге зреес1 апс1 атЫеп1 1егпрегаФаге, То с1е1егпипе гЬе гауес1пезз ойЬе гпегЬос1, Йе ейесг ог а сЬапце ш 1ече1 гог 1Ье 1о11о~лщ гас1огз я~аз зШсйес1 мял йе ехрегипеп1а1 с1еяр~ зЬоюп 1и ТаЫе 14,6, Гас1ог А — ех1гас1юп багие Гасгог  — зЬаЫщ зреес1 Рас1ог С вЂ” аск1 1уре ГасФог  — аск1 сопсеп1га$1оп Гас1ог Š— чо1щие ог аск1 Рас1ог à — 1уре ог соп1злиег Гас1ог С вЂ” гегирегаШге А=24Ь .О = пмс11шп С= НС1 В=0.1М Е = 25 пй.
Р = р1аз6с 6 = апйиеп1 СЬар1ег 14 Вече1оршцайапс1агс1Ме1Ьос1 685 а=12Ь Ь = Ь~~Ь с= НХО~ д= 0.05 М Г = 35 1П1. ~= ц1аяя д= 25'С 638 Мог!егп Апа(у6са1 СЬетпггу Е$$ес$ ог зуз$егпаггс еггог Оые го гпебвос апс $пв апа$уэг Е$$е~~ ог гапг$огп еггог апв зуз$агпаис аггог оие Ггдипа $4.$б Рагт$оп$пд о$ гзпзогп еггог, гузгешасс еггогз осе со Э»е апз$узг, з пг$ зузгегпз Гк еггог г$се го $$»е гпеепоо $ог (е) гер4$се ге епа$узез реггоппез Ьу а впд$е епа$угг зпз ($») $$по$е Оегегпэпасоп» регуоппез Ьу зееега$ апз$узг» (ь) Е$$есз о$ зузгап»а!гс еггог Оса го Епа п$агвос !)эС.! Т$эго-Паэггр!е СоПаЬота11$ге Тпбг!п9. ТЬе г!еэ!ав оЕ а соПаЬога6ге геэГ пюэГ ргоуЫе йе агЫ!1!рва! гврогта6ов пеег(ег! Го зерага!с йе еЕЕесГ оЕ гаггг(от еггог Егот йаг г(ие $о зузГета6с еггогэ шГгог!исег! Ъу йе ава)уз!э.
Опе эппр1е арргоасЬ, егЬ!сЬ гз ассерЕег! Ьу ЕЬе Аээос!аЕ!ов оЕ ОЕЕ»с!а1 Апа1у6са! СЬеппзйи 1э Гю Ьауе еасЬ апа1узГ апа1уле Пуо загпр1ез, Х авг! г'„ЕЬаг аге япп!аг гп Ьой таггвг апг! совсепгга6оп оЕ ава1уге. ТЬе гези!гз оЬЕа!вег! Ьу еасЬ ава1уэЕ аге р1ойе6 аэ а э!ва!е ро!вЕ оп а вес-эап»р)е сЬагЬ игбвд йе гези11 Еог опе затр!е аз ЕЬе х-соог6!ваге авг! йе уа!ие Еог йе ойег загпр1е аз йе у-сорго(шасе. э э А пуо-затр1е сЬагЕ и г(!у!г!ег( !в!о !оиг г)иагЬавуэ, !г!ев6Егег( аэ (+, +), ( —, +), (-„-), авс! (е» -), г!ереве!!па оп»уЬейег йе ргнп!э ш йе г!иаг!гав! Ьаое уа1иез Еог йе Вуо затр1ез йаг аге !агаег ог зтаПег йап йе гпеап уа!иез Еог запгр!ее Х авг! г'. ТЬиэ, йе г!иаг(гав! (+, — ) соп!агвз аП ро!вгэ Еог геЬ!сЬ йе гези11 !ог затр!е Х 1э !агаег йав йе пгеап Еюг эагпр!е Х, авг! Еог»уЬ!сЬ йе гези!! Еог затр1е г' га 1езз йап йе гпеап 6»г зап»р1е г'.














