D. Harvey - Modern Analytical Chemistry (794091), страница 16
Текст из файла (страница 16)
ТЬЬ загпе арргоасЬ сап Ье ехгепс1ес1 1о йЫ гЬе рН ог а гпопорго6с меам Ьазе, гер1ас1щ К, мчй. Кь, Снр мйй йе юеа1~ Ьазе'з сопсеп1гайоп, апс1 зо1лщ гог йе ~ОН-~ 1и р1асе ог ~Н~О'1, = 0,050 М Деггуа1юп) — 4 юЬеге а, О, апд с аге 1Ье соеггк1епгз 1и 1Ье ~1иадга6с е~1иа6оп ах2+ Ьх+ с = О. Яо1йщ 1Ье ~1аас1га6с гогпш1а р~ез Ью гооЬ, оп1у опе ог юЬкЬ Ьаз апу сЬегпка1 ярпйсапсе, Рог оиг ргоЬ1егп йе с1иас1гайс гоппи1а ртез гоо~з ог СЬаргег б Ее!п61Ьг(пгпСЬеппзггу 193 аззпгпр6опз аге ассергаЬ!е (аха(п, хеп(у йаг йи и ггпе). ТЬе пзга6оп о!'НаО' 1з са!со!а!ее! пяпа К,„ К 100 х10 ' [НаО" ! = — = = 1.07 х 10 " [ОН ) 9.35 х10 а а а рН о(10.97. сн сн сн ркаа = 2 З48 рКаг =9 867 Нзн — С вЂ” СОО Ндпге б.п псе-базе еообппа 1ог йе Г авто асш а!апгпе Нан — С вЂ” СООН Н Нзи С СОО Н н,г' нг б65 рн оу про!Урго1[сАсЫотВме А пюге сЬа1!епх!пх ргойегп Ы го Е(пг[ йе рН оЕ а зо1п6оп ргерагег1 Йогп а ро1урго6с асЫ ог опе оЕ пз соп)пхаге зрес(ез.
Аз ап ехагпр!е, аее ча!1 пзе гЬе апнпо асЫ а!апшо шЬозе зггпсГпге апс( асЫ е(!ззос(а6оп сопзгапгз аге зЬоаапг гп Р(хпге 6.11. Сна рН 91 оно йа Нег' А1ашпе ЬудгосМогЫе ь а за11 сопз!з6пх оЕ йе г!(рго6с аееаЬ асЫ На).+ апг! С! . Весапз» На).е Ьаз гааго асЫ е(!ззос(акоп геасгюпз, а согпр!еГе зузгепи6с зо1п6оп го 1Мз ргоЫегп ае(!! Ье пюге согпр)казей йап йаГ Еог а гпопорго6с гееаЬ асЫ 1)япх а !аИег е((ахгагп (Р(Впге 6.12) сап Ье!р пз ягор!1(у 1Ье ргоЫет. Япсе йе агеаз оЕ ргее!опппапсе Егаг На).е апг1 Ь аге аеЫе!у зерага!ей ше сап аззппае йаг апу зо!п6оп сопгаиппх ап арргес(айе е!пап6гу оЕ НгЕ' ъчИ сопГа!и еззеп6а!1У по 1 . 1п Й(з сазе, Н1, гз зпсЬ а еееаЬ асЫ йаГ На(; ЬеЬачез аз !Е Ь азеге а пюпорго6с згеа)с асЫ.
То Ешг! Йе рН оЕ 0.10 М Нг1,', аее аззшпе йаг сн С вЂ” СОО Н рН [НаО~)» [ОН-] Нг Весапзе На).е 6 а ге!аггее!у ззгопх аееа)с асЫ, аее саппоГ яшр!1Еу ГЬе ргоЫегп Еш- Йег, )еаг!пд пз ее(й сна С вЂ” СООН Н [Н О+[а С,„. — [Н О+) Не~ 5о!х(пх ЕЬе гезп16пх е!пае!газ(с ес!па6оп х(агез Йе [НаО'[ аз 1.91 х 10 ~ М ог а рН оЕ 1.72. Опг азяппргюп йаг [НаОе! (з з(Е,п[йсапг!у хгеасег йап [ОН ) (з ассерГаЫе. Е!доге б.ш !аооег Падгагп 1ог Йе агпво аао а1апгпе рН о1 о.ю йз1 ТЬе а!ап(пасе юп и а г![ргог!саееаЬЬазе, Ьм пз(пх йе 1агЫег г[(ахгагп аз а хпЫе зЬоагз пз йаг аее сап ггеаг п аз !ЕЬ чеге а пюпорго6с згеа[с Ьазе. Ро!!оъ(пх йе згерз (п Ихагпр!е 6.11 (аагЬ(сЬ Ез !еЕ1 аз ап ехегсгзе), ше Егпе! йаГ йе рН оЕ 0.10 М а!апшаге ь 11.42.
1б1э Мог]егп Апа1у6са1 СЬегппПу рН о1 он М Н1 р!пг]!па йе рН оЕ а зо!и6оп оЕ а!апше !э гпоге согпр!!сагег! йап йа! Еог Нз1.+ ог 1. Ьесапзе зэе пшэ! сопзЫег гзэо е<)п!!!Ьпигп геас6опз игю!вша Н1.. А)апше Ы ап агпрЬгрго6с эрес!еэ, ЬеЬаг!па аэ ап асЫ НЕ (аф + Нго(с) Нзо'(ог)) ь 1 (аг)) апг! а Ьазе НЕ.(ш)) ьнзОЩ=ОН (аг[) э-нз1.+(а)) Аз а!зэауз.
эге гппзг а!зо сопэ!г!ег йе 6!ээос!аг!оп оЕ зеа1ег 2нзо(с) Нзо+(аг)) э ОН (д4[) ТЫз !еатез пз ъчй Еше ппЬпоззпэ ([Нзу.'], [НЕ.], [1, ], [НзО'], апд [ОН ]), Еог ээЬ!сЬ зэе пеег! Его ецпа6опз. ТЬезе ь)иа6опз аге Каз апг! Кш Еог Н1„ [НЗО ][1, ] [Нс] К„[ОН ][Н,1;] К„[ ] йе К„ег)па6оп, К„= [Н О+] [ОН ] а ппзз Ьа!апсе ег!иа6оп оп Н1., Снг = [Н21 ] + [Н1] + [Ь ] апг! а сЬагае Ьа)апсе ь)па6оп [Нз1+] ь [НзО'] = [ОН ] э [1 ] Ргогп йе )а~Иег г!!аагагп и арреагз йаэ зэе ппу заЕе]у аззпгпе 1Ьаз йе сопсепэга6опз оЕ НгХ." апг] 1; аге э!ап!Егсап6у эгпаПег йап йа! Еог Н1., а!!оълпа пэ го эипр!!Еу йе гпазз Ьа!апсе е)па6оп го с = [н1,] Иехг ззе зо!че Кш Еог [Нг?.+] К„[НЕ.] [НЦ [Н,О'] Снг [Н,О'] К„[ОН-] Кп Ка~ апг[КггЕог [1. ] Кзз [Н! ] Казснг [Н,О'] [Н,О" ] ЬпЬэ61п6пц йезе ег)па6опэ, а!опа ъчй йе ег)па6оп йг К,„, гпго 1Ье сЬагае Ьа]- апсе ег)панап ав еэ пэ Снг[нзо" ] [, К.
КэаСнг Кп [Н О+] [НзО'] ззЬ!сЬ э!гпр!!Егез го , (Сн, [НзО']~ — э- 1~ = (К„э- К„Снг) ~ Кп у [Нзо'] К„Снг э- К„ [Н,О ]а = (СнггКвз) + 1 КпКззСни + Ка1кзг [Нзо+] = Снг + Кп 1бб Мос!егп Апа1у6са1 СЬеппзггу Сонп6па нп]спомпз, н4е Егпг! ГЬаГ йеге аге зегеп — [Аа+], [1 ]. [Аа(Ь!Нз)24], [Ь!Нз], [Ь!Н4'], [ОН ], апг] [НзО']. Рона оЕ ЕЬе е4!на6опз пее4]е4! Ео эо!ге йн ргоЫепз аге уз4еп Ьу йе е4!нП!Ьг!нгп сопзГапГ ехргеы!опз Ки — — [АД+][Г] = 8.3 х10 и [Аа(ХНз)2+] 0" [12 1.7 х 1О К„= [Н,О'][ОН-] = 1.00х10-!4 ТЬгее а4(41!6опа1 ег[на6опз аге пеес!е41. ТЬе Езгз! о!' йезе ен па6опз гз а пиза Ь|1а псе !ог Мнз.
Смн» = [гз!Нз] 4. [Ь!Н4"] 4-2 х [Ад(!з!Нз)2'] ЯоГе йаГ ш нп6па ЙЬ зпазз Ьа!апсе егрза6оп, ГЬе сопсепгга6оп оЕ Ах(Жнз)2" пшзГ Ье пзп!6рбез! Ьу 2 япсе 644о пю!ез оЕ ИНз осснгз рег пю! е оЕ Аа(!з!Нз)2". ТЬе зесопд а4!6!6опа] ег!на6оп !з а пиы Ьа!апсе оп юдИе ап4! зПхег. %псе Аа1 Ь йе оп!у зопгсе оЕ 1 апг! Ахз. ечегу !о4!!4!е ш зо!нбоп пана! Ьахе ап амос!аГе41 зПгег ]оп; Йнз [Е ] = [АХ ] + [Аа(ЫН )2 ] Р!паПу, йе 1азГ ег[па6оп и а сЬагае Ьа!апсе ег!на6оп [Аа+] + [Аа(Хнз)2'] + [Ь!Н44] + [Нзоз] = [1 ] + [ОН ] Онг ргоЫегп!оо!4з сЬаПепа!па, ЬнГ зггега! аынгпр6опз агеа11у з!птрПЕу йе а1- аеЬга.
Р(гзб япсе йе Еогпи6оп оЕ йе Ах(Ынз)2' сопзр1ех !з ЕаззогаЫе ззе ъчП аззнгпе ЙаГ М] «МЫН); ] оесопс[, япсе Ь!Н» !з а Ьазе, н4е мчП аззнгпе ГЬаГ [Нзоз] «[ОН-] [Ь!Н4 ! « [!з!Нз] + [АП(ХНз)2 ] НпаПу, Ипсе К,р Ь яап!Егсап6у япаПег йап ]3п !1 зеепи Исе1у йа! йе зо1нЬ414Гу оЕ Аа( !з зпиП апс! [АП(ЫНз) 2'] «[Ь!Нз] 114!па йезе аышпр6опз аПожз ~з !о знпрИу зеиега! е4!на6опз. ТЬе пиы Ьа!- апсе Еог Хнз и позз Сннз = [Ынз] апз! йе пиза Ьа!апсе Еог 1 !з [1 ] = [Аа(ХНЗ)2+] Ь!пзрИу!п~ йе сЬагае Ьа!апсе ехргеыюп Ьу 4!горр!па [Нзо~] ап6 [А~~], апг! гер!ас!пх [Ад(ХНз)2'] ибй [1-] П!ъ ез 1б$ Модегп Апа1у6са1 СЬ«ппзбу А пнхгиге о1' асе6с ааб апд зоб!ипг а««гаке Ь опе ехап3р1е оЕ ап ас!41Ьазе Ьийег. ТЬе «ош!гЪг[ипг роя6оп обйе Ьи(Е«г 13 догегпе6 Ьу йе кеас6ов СНЗСООН(аб) -~- НЗО(~.') Нзо'(в3)) -~- СНЗСОО (вг)) апс[ 6з асЫ Йззос(а6ов сопзкапк [НЗО ] [СНЗСОО ] [СНЗСООН] ТЬе ке!а6опзЬгр Ьевзееп йе рН оЕ ап асЫ-Ьазе ЪиЕЕ«г анг! йе ге!а![те апюипгз оЕ СНЗСООН апг! СНЗСОО 13 г[егЬ*«г! Ьу Га!ива йе пеаагг~е !оа оЕ1юй зЫез оЕ еииа6оп б.43 апд зо!к[па Еок йе рН [СНЗСОО-] .
[СН,СОО-] РН = РК, + ! 8 = 4.7б-«1оа Н3СООН] [СН3СООН] Вийепгга оссигз Ьесаизе о!'ЕЬе 1охапйпис ге!а6опз16р Ьевмееп рН апг! йе гагю оЕ йе 3««а[с Ьазе апг[ чкеа1с аале сопсепгка6опз. Рог ехапзр!е, !Е йе ег!и[!!Ьг!игп сопсепгга6опз о! СНЗСООН апб СНЗСОО аге ес!иа1, йе рН оЕ йе Ьи(Е«г гз 4 7б. 1Е зи(6«1«пк зкгова асЫ 13 аг(4«г! зисЬ йак 10«~о оЕ йе асекаке юп ь сопкегкег[ Го асе6с аале, йе сопсепкгакюп га6о [СНЗСОО-]/[СНЗСООН] сЬапхез Го 0.8!8, апг! йе рН бесгеазез ко 4.б7.
6Н.1 Бухтвтпвг!с 5о!акт[от! то Вкфвт РтпЫптпх Ег[иа6оп б.44 13 3«к[к!«в гп Кеппз оЕ КЬе сопсепкга6опз оЕ СНЗСООН апг! СНЗСОО аг ег[и111Ьг[шп. А пюге изейг! г«1а6опз16р г«1акез йе ЬиЕЕ«г*з рН Го йе кш6а! сопсепгга6опз оЕ веа!с асЫ апб 3««а[с Ьазе. А певека! ЬиЕЕег ег[иа6оп сап Ье г$«г!чей Ъу сопзЫ«ппд йе Ео11оибпа геаск!опз Еог а 3«еа!с асЫ, НА, апб йе за11 оЕ [гз соп]ихаке згеа!«Ьазе, ХаА. ХаА(а~[) — э Ха+(ац) -«А (а[) М( 0).Н.ОЮ= "( !). -( 1) 7Н О(г) = Н О'( 1) + ОН ( 1) 8[псе йе сопсепкга6опз оЕХа~, А, НЛ, Нзо», апд ОН аге ип1«по3«п, 6те ег[иа6опз аге в««дед Ко ив[к[и«1у г!«йпе йе зо!и6ов'3 сопгроя6оп, Тгзо оЕ йезе ег!иа6опз аге а[ген Ьу йе ецш11Ьг[игп сопзкапг ехргезаопз [НЗО+][А ] [НА] ~Я [НЗО«ИОН ] ТЬе гегвапг[па йкее ег!иа6опз аге а[ген Ьу гпазз Ьа!апсе ег!иа6опз оп НА ап4 Ха' Сна .3 Сиза = [НА] -«[А ] ап4 а сЬагхе Ьа!апсе «циа6оп [Нзо~] -> [Ма'] = [ОН ] "; [Л ] СЬар1ег б Ецш11Ьггат СЬегпЫгу !69 ЯиЬз6Ш11щ есуяайоп 6,46 1п1о гЬе сЬагце Ьа1апсе еу~а6оп апс1 зо1ищ гог [А-1 раек [А 1 =Си.л- [ОН 1+ [НзО'1 6.47 [НА~ = С~у,+ [ОН ~ — [Н~О+1 Бпа11у, мЬз6Ш6щ ес1иа1юпз 6.47 апс1 6,48 про йе К, есуяа6оп гог НА апс1 зоЬ- шц гог рН р~ез Йе цепега1 Ьийег есуяа6оп 1ЙЬе шЫа1 сопсеп1гайопз ог ~еа1с аск1 апс1 меам Ьазе аге реа1ег йап [Н~О'1 апс1 [ОН ~, йе цепега1 есша6оп ягпр11г1ез 1о гЬе Непдегзоп — Наые1Ьа1сЬ ецпа6оп.
Аз 1п Ехагпр1е 6.13, 1Ье Непс1егзоп — Наззе1Ьа1сЬ еси|айоп ргоис1ез а зппр1е чту 1о са1сЫаге 1Ье рН ог а Ьийег апс1 1о с1е1епп1пе 1Ье сЬаще ш рН ироп асЫшц а Мгой аск1 ог з1гопц Ьазе, .020 М ш ХН~ апс1 0.030 М 1п ХН4С1. г 0.10 М ХаОН 1о 0.10 1. ог ам Ьпйег? 4+ 18 5.70 х 10-10; йия $Ье 1п1$1а1 рн ог 9,24+ 108 = 9.06 0,020 0,030 йе ХН4' 1о ХНз сне 1о 1Ье ~о11о~лщ ) = ХНз~аф + Н20® ЬЬ геас11оп Ь 1агце, ~е тау 1геа1 1Ье Ье пею сопсеп1гайопя оЮН4" апс1 ХН~ ОН .10 МН1.00 х 10 ~ Ц 01 1. ОН 0,10МН1,00 х 10-' Ц 01 1. юЬ1сЬ ь мЬз61Шес1 про еула6оп 6,45 ~о рче 1Ье сопсеп1га1юп ог НА С~ А — [ОН 1+ [НзО'1 рН = рК, +1оц СБА + [Он 1 [Нзо 1 Непйегьоп — Назье1Ьа1сЬ ецыа11оп Есрла6оп зйож1пу 1Ье ге1аг1опзЫр "оеГхееп а оийег'з рН апй йе ге1а11те апюипЬ о1 Йе Ьлг1ег'з сощщаГе жеан асЫ апй жег 'оазе. 170 Мог!егп Апа1у6са! СЬегппэгу 61п6в8 йе певуч сопсепхга6опз шхо йе Невс!егзоп — Наэзе!Ьа!сЬ ес!иа6оп а рН о1 рН = 9.24 + !о8 — = 9.10 0.021 0.029 Ми16рго6с чзеа$с асЫз сап Ье пзег1 го ргераге ЬпЕЕеш аг аз пппу ййегепг рН'з аз йеге аге асЫЫ ргогопз.
Рог ехагпр1е, а сбрго6с ччеаЬ асЫ сап Ье изес! Ео ргераге ЬпЕЕегз аг Пчо рН'з апд а 16рго6с зчеаЬ асЫ сап Ье изей Го ргераге йгее гЬЕЕегевх Ьийегз. ТЬе Непг!егзоп — Наые1Ьа!сЬ ег!па6оп арр1!ез ш еасЬ сазе. Т1шз, ЬпЕЕегз оЕ гпа1опк асЫ ! РКп = 2.85 авс! рКза = 5.70) сап Ье ргерагег! Еог ччЬ!сЬ рН = 2.85-!- 1о8— СнмСн.м рН = 5.70+ !пав Спп С чзЬеге НэМ, НМ, ап6 М~ аге йе с!!ЕЕегепг !оппз оЕгпа1опк асЫ. ТЬе сарае!Гу оЕ а Ьвйег Го гез!зх а сЬапхе ш рН ь а йпс6ов оЕ йе аЬзо!ихе сопсепгхабов оЕ йе жчеа1с ааг1 апг$ ГЬе ччеа1с Ьазе, аз зче!1 аз йегг ге!а6че ргорог6опз. ТЬе ипроггапсе оЕ йе ччеа)с асЫ'з савсепгга6оп апс! йе ччеа!с Ьазе'з сопсепэга6оп Ь оЬч!оиз.
ТЬе пюге пю1ез оЕ ччеа)с асЫ апд чгеаЬ Ьазе йах а ЪпЕЕег Ьаз. йе гпоге э!говд Ьазе ог зхгопп асЫ Ь сап пеииа!пе ч6ГЬоиГ ядп!6сапг!у сЬап8!п8 йе Ьпйег'з рН. ТЬе ге!а6че ргорогэюпз оЕ чгеа!с асЫ апс! чгеа)с Ьазе аЕЕесг йе спади!Гиде оЕ йе сЬав8е ш рН зчЬеп асЫ!п8 а зхгопа аале ог зхгоп8 Ьазе. ВиЕЕегз ГЬаГ аге есрппю!аг гп гчеа)с асЫ апд ччеа)с Ьазе гег!и!ге а 8геахег апюппг оЕ зиопх асЫ ог звопа Ьазе Го еЕЕесх а сЬапае гп рН оЕ опе ипэса Сопзе9иепбу, ЬпЕЕегз аге гпозг ейес6че Го йе аоо!6оп оЕ егйег аале ог Ьазе ах рН ча1пез пеаг йе рК, оЕ йе зчеа)с аале. Вийег зо1и6овз аге оЕгеп ргерагег! пз!па згапдаЫ "гесгрез" Еоипг! !п ЕЬе сЬеписз1 !!Гегахиге.э1п асЫ!6оп, согприхег рго8гагпз Ьаче Ьееп с!ече1орег! Го аЫ ш йе ргерага6оп оЕ ойег ЬиЕЕегз." РегЬарз ЕЬе зппр!езг гпеапз оЕ ргераг!ва а ЬпЕЕег, Ьоччечег, !з й ргераге а зо!пбоп сопгапппи ап арргорпаге соп(праге зчеа1с асЫ апд чзеаЬ Ьазе апс! гпеазиге !Гз рН. ТЬе рН Ь еая1у ад)пзЬЫ Го йе дейгед рН Ьу асЫшд япаП рогбопз оЕ е!йег а зиппо асЫ ог а зэгов8 Ьазе.














