7536-1 (740832), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Увеличение времени контакта нефть-вода до 7 суток привело к дальнейшему повышению уровня органического загрязнения вод, однако доля углеводородных соединений (нефтепродуктов) снизилась до 0.15 мг/л (3% от ХБА) с одновременным повышением роли кислородсодержащих соединений (интенсивность п.п. карбонильной группы сопоставима с п.п. метильной группы). В процессе дальнейшей трансформации водорастворенной органики (21 сут) углеводородные структуры (нефтепродукты) в составе аквабитумоидов полностью исчезают, что связывается с деятельностью углеводородокисляющих бактерий, присутствие которых зафиксировано в использованных для эксперимента нефтях.
Появление в ИК-спектрах четко выраженной интенсивной п.п.1000-1040 см-1, ранее отсутствующей, может быть связано как с присутствием в составе органических соединений гетероэлементов (например, серы), так и с проявлением кислородсодержащих соединений типа сложных ароматических эфиров. Приуроченность данных структур к смолисто-асфальтеновой фракции ХБА свидетельствует об их генетической связи с окислительными процессами. Данные структуры носят относительно устойчивый характер, т.к. проявляются и на более поздних стадиях преобразования нефтей.
Анализ фракционного состава аквабитумоидов методом тонкослойной хроматографии показал, что в процессе биодеградации нефтей доля метаново-нафтеновых и нафтено-ароматических соединений в составе аквабитумоидов снижается при одновременном увеличении содержания смолисто-асфальтеновой фракции.
Приведенные данные свидетельствуют, что при непосредственном попадании нефти в воду признаки нефтяного загрязнения гидросферы могут носить кратковременный характер вследствие относительно быстрой (1-5 сут) биодеградации углеводородных соединений нефтяного происхождения. Показателями "свежего" нефтяного загрязнения гидросферы является присутствие в водах низкомолекулярных ароматических УВ (бензол и его гомологи), повышенное содержание в аквабитумоидах метаново-нафтеновых УВ, в составе которых присутствуют низкомолекулярные алканы (С13-20), и нафтено-ароматических соединений. Процесс биодеградации нефтяных соединений в водной среде сопровождается коренной перестройкой структурно-группового состава, образованием новых соединений (ненасыщенные структуры типа алкенов и др.) и накоплением в составе аквабитумоидов бенз(а)пирена.
Из результатов моделирования поведения системы "торф - вода" следует, что органика торфяного типа также может служить источником формирования повышенного органического фона гидросферы, в составе которого присутствуют битуминозные компоненты (ХБА 7-18 мг/л) и соединения углеводородного типа (нефтепродукты - до 2-4 мг/л). Специфической особенностью данного гидрохимического фона является преобладание в составе аквабитумоидов смолисто-асфальтеновых соединений при подчиненной роли метано-нафтеновых УВ, представленных преимущественно высокомолекулярными алканами (С24-34), и практически полном отсутствии ароматических соединений.
В связи с этим, опосредованное загрязнение гидросферы ("нефть торф вода") значительно затрудняет выделение нефтяной составляющей в составе водорастворенной органики вследствие ее "маскировки" сингенетичным органическим фоном и более высоких скоростей биодеградации.
Обобщение опыта геохимических исследований состава ВРОВ и результатов модельных экспериментов позволяет рекомендовать следующие методические подходы при изучении органического загрязнения гидросферы в нефтедобывающих районах.
1. Исследование органического загрязнения вод должно охватывать более широкий, чем "нефтепродукты", спектр соединений как углеводородного, так и неуглеводородного типа. Поскольку последние с течением времени становятся доминирующими в составе водорастворенной органики, расширение спектра исследуемых органических соединений позволит выявлять не только "свежее", но и сравнительно давнее нефтяное загрязнение природных вод. К числу наиболее эффективных методов исследований состава ВРОВ относится ИК-спектроскопия в широком диапазоне частот, тонкослойная и газожидкостная хроматография.
2. Учитывая сложный многокомпонентный состав природных нефтей, идентификация присутствия нефтяных компонентов должна базироваться на результатах модельных исследований системы "нефть-вода", проведенных на примере нефтей и природных вод изучаемого района.
3. Для выявления возможных глубинных источников органического загрязнения гидросферы (вертикальные перетоки по зонам повышенной трещиноватости осадочного чехла или через дефектные скважины) эффективно дополнение комплекса работ по изучению ВРОВ газогеохимическим опробованием водопунктов. Как показал опыт нефтепоисковых геохимических исследований, наличие подобных зон довольно четко фиксируется по содержанию и составу углеводородной части водорастворенных газов. В качестве вспомогательного газа-индикатора органического загрязнения гидросферы может использоваться диоксид углерода, повышенные концентрации которого связываются с активизацией процессов биохимического окисления углеводородов и других органических соединений.
Практическая апробация данных методических подходов реализована при выяснении природы органического загрязнения подземных вод водозабора "Усолка", в санитарно-защитной зоне которого и на прилегающей территории расположены несколько нефтяных месторождений (одно из них находится в эксплуатации).
Комплекс выполненных исследований включал:
- анализ геолого-тектонических и гидрогеологических условий водозабора и прилегающей территории нефтяных месторождений на основе структурного дешифрирования материалов дистанционных исследований;
- детальное изучение состава органических соединений, растворенных в подземных и поверхностных водах (ИК-спектроскопия, тонкослойная и газожидкостная хроматография аквабитумоидов и нефтепродуктов, определение низкомолекулярных и полициклических ароматических УВ, фенолов);
- выяснение специфики нефтяного загрязнения подземных вод на основе модельных исследований системы "нефть - вода";
- выяснение характера площадного загрязнения поверхностных и подземных вод органическими соединениями на основе газогидрогеохимического опробования водопунктов и скважин.
Выполненные исследования показали, что основная роль в формировании углеводородного загрязнения подземной гидросферы принадлежит инфильтрационному поступлению поверхностных вод, обогащенных органическими соединениями современных осадков торфяного типа.
"Нефтяная" составляющая вносит лишь незначительный вклад в формирование углеводородного загрязнения подземных вод и связана не с эксплуатацией существующего нефтепромысла, а с процессами вертикальной разгрузки флюидов по зонам повышенной проницаемости осадочного чехла из продуктивной части разреза законсервированных месторождений.
Список литературы
1. Глебовская Е.Н. Применение ИК-спектроскопии в нефтяной геохимии. Л., 1971. - 140 с.
2. Гумеров Р.С., Абзалов Р.З., Мамлеев Р.А. Борьба с нефтяными загрязнениями окружающей среды. Обзорная информация/Нефтяная промышленность. Борьба с коррозией и защита окружающей среды. - М.: ВНИИОЭНГ, 1987, вып.6. - 55 с.
3. Дмитриев М.Т., Казнина Н.И., Пинигина И.А. Санитарно-химический анализ загрязняющих веществ в окружающей среде. М.: Химия, 1989. - 368 с.
4. Крайнов С.Р., Швец В.М. Геохимия подземных вод хозяйственно-питьевого назначения. М.: Недра, 1987. - 237 с.
5. Скурлатов Ю.И., Дука Г.Г., Мизити А. Введение в экологическую химию. М.: Высшая школа, 1994. - 400 с.
6. Унифицированные методы исследования качества вод. М., СЭВ, ч.1. 1987, с.359-388.
7. Фомин Г.С. Вода. Контроль химической, бактериальной и радиационной безопасности по международным стандартам. Энциклопедический справочник. М.: Протектор, 1995. - 624 с.
8. Химия окружающей среды. - Пер. с англ./Под ред. А.П.Цыганко-ва. - М.: Химия, 1982.- 682 с.
9. Adlard E.R. A Review of the Methods for the Identification of Persistent Hydrocarbon Pollutans on Sias and Beaches// Journal of the Institute of Petroleum, 1972, vol.58, N 560, p.63-74.
10. Edwards N.T. Policyclik aromatic hydrocarbons (PAH"s) in the terrestrial environment areview// J. of Environmental anality. 1983, vol.12, N 4, p.427-441.
11. Hubbard E.H. Fate and effects of oil onland and fresh waters // Oil spills on land and water. 9th World Petroleum Congress. p.289-296.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
