166552 (740309), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Одним из наиболее известных и употребимых редокс-индикаторов является дифениламин
Под действием окислителей дифениламин необратимо переходит в бесцветный дифенилбензидин который затем обратимо окисляется до сине-фиолетового дифенилбензидинфиолетового
Eдифениламина = 0,76 0,029 В.
Возможные редокс-индикаторы и их характеристики приведены в аналитических и химических справочниках.
Несовпадение потенциала изменения окраски редокс-индикатора E(Ind) и потенциала титруемого раствора в ТЭ EТЭ приводит к индикаторной погрешности.
Например, при титровании с дифениламином (E(Ind) = 0,76 В) раствора ионов Fe2+ раствором K2Cr2O7 EТЭ=1,25 B. Поскольку E(Ind) < EТЭ, то часть ионов Fe2+ останется неоттитрованной, что приведет к отрицательной индикаторной погрешности.
Относительную индикаторную погрешность (Δ,%), равную молярной доле неоттитрованных ионов Fe2+, можно рассчитать следующим образом:
,%
Для расчета Δ необходимо знать соотношение концентрации [Fe2+] от / [Fe2+] неот. в КТТ.
В КТТ [Fe2+] от= [Fe3+] КТТ, [Fe2+] неот= [Fe2+] КТТ, a EКТТ(Fe3+/Fe2+) = E(Ind), поэтому можно записать, что момент окончания титрования
EKTT(Fe3+/Fe2+) = E(Fe3+/Fe2+) + 0,059lg
откуда
E(Ind) - E(Fe3+/Fe2+) + 0,059lg
следовательно,
Поставим в эту формулу E(Ind) = 0,76 B для дифениламина и E(Fe3+/Fe2+) = 0,77 В, в результате получим [Fe3+] / [Fe2+] = 0,6768, а соответствующее этому ∆ = 59,63%, т.е. индикаторная погрешность при титровании с дифениламином недопустимо велика.
В общем случае относительную индикаторную погрешность при редоксиметрии восстановителей можно рассчитать по формулам (табл.1.9.2).
Таблица 1.9.2
| Причина погрешности | Формула расчета погрешности при титровании | |
| восстановителя | окислителя | |
| Недотитрование |
|
|
| Перетитрование |
|
|
Примечание: а = 
, zв-ва и Е0в-ва относятся к веществу (окислителю или восстановителю), которое в КТТ в избытке.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
