165812 (739961), страница 2

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 2)

Таблица 1.

Ингибитор	t, 0С	-Ест, В	c, мА		Z,%	Sr*10-2
Фон	20	0,670	405,28	-	-	-
(NaPO3) n		0,510	93,98	4,31	76,81	0,018
(NaPO3) n-NaКМЦ		0,540	94,02	4,31	76,80	0,013
(NаPO3) n-желатин		0,490	24,39	16,61	93,98	0,013
(NаPO3) n-унифлок		0,480	19,61	20,67	95,16	0,126
(NаPO3) n-ZnCl2		0,580	85,92	4,72	78,80	0,085
Фон	40	0,710	412,36	-	-	-
(NaPO3) n		0,540	105,81	3,90	74,34	0,051
(NaPO3) n-NaКМЦ		0,560	88,99	4,63	78,42	0,135
(NаPO3) n-желатин		0,560	36,82	11, 20	91,07	0,035
(NаPO3) n-унифлок		0,540	21,89	18,83	94,69	0,092
Фон	60	0,745	426,13	-	-	-
(NaPO3) n		0,590	126,05	3,38	70,42	0,092
(NaPO3) n-NaКМЦ		0,590	70,35	6,06	83,49	0,006
(NaPO3) n-желатин		0,600	44,87	9,50	89,47	0,162
NаPO3) n-унифлок		0,610	24,88	17,13	94,16	0, 203
Фон	80	0,780	448,07	-	-	-
(NaPO3) n		0,605	159,38	2,81	64,43	0,264
(NaPO3) n-NaКМЦ		0,630	139,22	3,22	68,93	0,038
(NaPO3) n-желатин		0,580	39,07	11,47	91,28	0,219
NаPO3) n-унифлок		0,580	39,56	11,31	91,40	0,162
(NаPO3) n-ZnCl2		0,725	75,95	5,90	83,05	0,183

Результаты электрохимического определения степени защитного действия (NaPO₃) _n и его смесей с полиэлектролитами или хлористым цинком (С_инг. =0,001%) в фоновом растворе (рН=5,00) при различных температурах ингибиторов основано на пассивации анодных участков корродирующей поверхности металла. Легко восстанавливаясь на катодных поверхностях, они ведут себя как деполяризаторы, резко снижая скорость анодного перехода в раствор ионов корродирующего металла. К анодным замедлителям относятся и некоторые соединения, не обладающие окислительными свойствами: фосфаты и полифосфаты. Их ингибирующее действие проявляется только при наличии растворенного кислорода, который и играет роль пассиватора. Такие вещества лишь способствуют адсорбции кислорода на поверхности металла. Кроме того, они тормозят анодный процесс растворения из-за образования защитных слоев, представляющих собой труднорастворимые продукты взаимодействия ингибитора с ионами переходящего в раствор металла. Так, например, фосфаты, адсорбируясь на поверхности стали, образуют с ионами железа экранирующие слои, состоящие из Fe₂O₃ и FePO₄. Полифосфаты в разбавленных растворах в нейтральной среде при обычных температурах имеют линейную структуру со степенью полимеризации от 3 до 200, т.е. они являются олигомерами с молекулярной массой около 8000-9000. По-видимому, именно поэтому они наиболее активны в этих условиях. А с повышением температуры или с изменением рН среды линейная структура полифосфатов переходит в

Таблица 2

Ингибитор	t, 0C	K, (г/м2*сут)		Z,%
Фон	20	118,84	-	-
Ca2P2O7		21,47	5,53	81,93
Ca2P2O7-NaКМЦ		9,40	12,64	92,09
Ca2P2O7-желатин		9,06	13,12	92,38
Ca2P2O7-унифлок		9,14	13,00	92,31
NALKO		16,98	7,00	85,71
KW-2353		17,34	6,85	85,41
Фон	40	119,37	-	-
Ca2P2O7		21,73	5,49	81,80
Ca2P2O7-NaКМЦ		10,30	11,59	91,37
Ca2P2O7-желатин		8,99	4,12	92,47
Ca2P2O7-унифлок		9,13	13,07	92,35
NALKO		19,06	6,23	84,03
KW-2353		19,73	6,05	83,47
Фон	60	131,24	-	-
Ca2P2O7		18,60	7,06	85,83
Ca2P2O7-NaКМЦ		12,86	10, 20	90, 20
Ca2P2O7-желатин		9,84	13,34	92,51
Ca2P2O7-унифлок		9,11	14,45	93,06
Фон	80	133,65	-	-
Ca2P2O7		12,15	11,00	90.90
Ca2P2O7-NaКМЦ		8,99	14,87	93,27
Ca2P2O7-желатин		8, 19	16,32	93,87
Ca2P2O7-унифлок		7,64	17,49	94,28

Результаты гравиметрического определения степени защиты пирофосфатом кальция и его смесей с полиэлектролитами (С_инг. =0,001%) в фоновом растворе (рН=5,00) при различных температурах сетчатую или образовываются кольцевые метафосфаты, которые при дальнейшем увеличении температуры переходят в ортофосфаты. Такими изменениями структуры полифосфатов можно объяснить снижение степени защиты полифосфатов с увеличением температуры.

Известно, что при гидролизе полифосфата образуются дигидрофосфат-ионы:

Ионы H₂PO ускоряют реакцию восстановления растворенного кислорода на катодных участках, которую можно представить следующим образом:

½ O₂+H₂PO +2е ^- PO +H₂O

Образующиеся в результате этой реакции ионы PO взаимодействуют с ионами Fe³⁺ и при этом на поверхности металла осаждается FePO_4:

Fe³⁺+ PO FePO₄

В присутствии Fe³⁺ на катодных участках поверхности металла осаждаются фосфаты железа, образующие непроницаемый защитный слой:

PO +Fe³⁺+2H₂O FePO₄2H₂O

Пирофосфат ионы более подвижны, по сравнению с полифосфатами, их защитный эффект несколько выше в изученных средах. Механизм противокоррозионной защиты пирофосфатов заключается в том, что они при протекании процесса коррозии в фоновых средах образовывают комплексные и малорастворимые соединения типа Me [Me₂ (P₂O₇) ₂] и Me [Me₂ (PO₃) ₈], которые обладают устойчивостью в слабокислых и слабо щелочных средах рН=59, где значения Z изменяются в пределах 81,990,9% (табл.2). Результаты гравиметрических исследований и расчетов значений скорости коррозии, коэффициента торможения и степени защиты смешанными ингибиторами на основе Ca₂P₂O₇ и полиэлектролитов при различных температурах также приведены в таблице 2. Видно, что наиболее значительные результаты, превышающие на 8-10% защитный эффект используемых в промышленности импортных ингибиторов "NALKO" (Германия) и "KW-2353" (Россия), получены в присутствии 0,001% ных растворов смешанного полимерного ингибитора Ca₂P₂O₇-унифлок при их эквимолярном соотношении. Величина степени защиты данного полимерного ингибитора принимает значения в интервале от 92,31 до 94,28%.

При использовании в качестве ингибитора двухкомпонентной системы пирофосфата натрия с добавками NaКМЦ в нейтральных средах степень защиты от коррозии достигает до 96,83% (табл.3). Такую же высокую степень защиты имеют и двухкомпонентные ингибиторы на основе пирофосфата и унифлока, где Z достигает значения 97,64%. В растворах двухкомпонентных ингибиторов содержатся полиионы R-COO^-, которые также могут адсорбироваться на поверхности стали. Наличие последних даже в отсутствие фосфатов способствует упрочнению пассивационного слоя, а с полифосфатами его использование особенно эффективно.

Характеристики

Список файлов реферата