165598 (739852), страница 2
Текст из файла (страница 2)
КГ 8
(74)
Отметим сразу, что для структуры КГ 8 и в случае [M] характерно участие стадий маршрута II в уравнении для R1. Величина
.
(75)
В уравнении (75)
. Здесь не столь большое увеличение К* при переходе от [М] к [М]. Степень сложности механизма, степень связанности графа является важным для дискриминации гипотез фактором.
Для КГ 9, отражающего механизм цепного процесса, получим более простые соотношения для скоростей I и II маршрутов, зависящих от [Х0] (инициатора).
Скорость второго маршрута включает стадии первого маршрута и концентрацию, стоящую в первой вершине Х0.
Вопросы для самоконтроля
-
Приведите алгоритм использования правила (метода) Хориути для нахождения итоговых уравнений маршрутов.
-
Как связаны скорости по маршрутам со скоростями стадий и скоростями по веществам?
-
Как связаны скорости по веществам со скоростями стадий? Смысл условия квазистационарности Боденштейна.
-
Приведите соотношения основных базисов в стехиометрии реакций и в теории маршрутов.
-
На каком соотношении основано применение теории графов для вывода кинетических уравнений?
-
Запишите материальный баланс по катализатору для реакции с линейным механизмом методом теории графов.
-
Примените условие стационарности стадий для вывода кинетического уравнения двухмаршрутной реакции с тремя стадиями
Литература для углубленного изучения
-
Темкин О.Н., Кинетика каталитических реакций в растворах комплексов металлов, М., МИТХТ, 1980, ч. II (учебное пособие).
-
Яблонский Г.С., Быков В.И., Горбань А.Н., Кинетические модели каталитических реакций, Наука, СО, Новосибирск, 1983.
-
Киперман С.Л., Основы химической кинетики в гетерогенном катализе, М., Химия, 1979.
-
Темкин О.Н., Одинцов К.Ю., Брук Л.Г., Приближения квазистационарности и квазиравновесия в химической кинетике, М., МИТХТ, 2001, 78 с. (учебное пособие).
-
Темкин О.Н., Брук Л.Г., Бончев Д., Топологическая структура механизмов сложных реакций, Теоретич. и эксперимент. химия, 1988, №3, с. 282.
-
Temkin O.N., Bonchev D., Application of Graph Theory to Chemical Kinetics, J. Chem. Education, 1992, v. 92, p. 544 – 550.
-
Temkin O.N., Zeigarnik A.V., Bonchev D.G., Chemical Reaction Networks. A Graph-Theoretical Approach. CRC Press, Boca Raton, USA, 1996, 286 p.
-
Горский В.Г., Швецова-Шиловская Т.Н., Петрунин В.А., Феноменологическая и стационарная кинетика сложных химических реакций, Ойкумена, 2002, 407 с.
















