otchet (739741), страница 3
Текст из файла (страница 3)
В гидролизатах ХГК, полученных при 293 К, количество глюкозы увеличивается во времени, достигая за 4 ч предельного значения, соответствующего содержанию глюкана в ХГК. Количество N-ацетилглю-козамина медленно нарастает, составляя в конце реакции лишь 2.5% от исходного полимера, тогда как в ХГК содержится 81.6% хитина. Глюкозамин в пробах не обнаружен.
При 323 К количество глюкозы в пробах достигает предельно возможного значения за 45 мин, максимальное количество N-ацетилглюкозамина в пробе составляет 8%. Глюкозамин в пробах не обнаружен.
Иначе идет гидролиз при 353 К - количество глюкозы нарастает в течение 3 ч. Накопление N-ацетил-глюкозамина наблюдается в течение первых 30 мин, после чего его количество снижается, одновременно в пробах появляется глюкозамин, количество которого увеличивается до 60% в конце реакции.
Были рассчитаны начальные скорости гидролиза хитиновой и глюкановой составляющих ХГК (табл. 1).
Таблица 1
Начальная скорость гидролиза хитиновой и глюкановой составляющих ХГК
| Компонента ХГК | Начальная скорость гидролиза, %мин-1 , при Т, К рость гидролиза, %мин"' , при Т, К | ||
| 293 | 323 | 353 | |
| Глюкановая | 0.0083 | 0.1050 | 0.3000 |
| Хитиновая | 0.0016 | 0.0830 | 0.2400 |
Из данных табл. 1 видно, что скорость гидролиза глюкановой составляющей превышает скорость гидролиза хитиновой компоненты ХГК в 5.3 раза при 293, в 1.3 раза при 323 ив 1.25 раза при 353 К. При 353 К указанное значение не отражает истинной скорости гидролиза хитиновой части, так как не учитывает одновременный процесс перехода N-ацетилглюкозамина в глюкозамин.
Были рассчитаны Еа гидролиза хитиновой и глюкановой компонент ХГК.
Таблица 2
Константа и энергия активации гидролиза глюкановой и хитиновой
составляющих ХГК
| Компонента ХГК | Т, К | К*105 | Еа, кДж-моль |
| Глюкановая | 293 | 1.1428 | 57.44 |
| 323 | 100.0 | ||
| 353 | 794.3 | ||
| Хитиновая | 293 | 0.107 | 89.99 |
| 323 | 6.667 | ||
| 353 | 87.50 |
Полученные значения Еа для хитиновой и глюкановой составляющих ХГК существенно ниже известных литературных данных для хитина Еа- 106.22 кДж-моль-1 и для ламинарина.
Было высказано предположение, что доступность глюкозидной связи для гидролизующего агента ответственна за низкие значения Еа. Кроме того, не исключалось, что разветвленная структура ХГК, где основная скелетная цепь - хитин, а боковые короткие - цепи 1 ->3 глюкана, облегчает гидролиз как хитиновой, так и глюкановой компоненты.
Состав гидролизатов сильно зависит от температуры и времени гидролиза. При 293 К в гидролизате присутствует глюкоза, N-ацетилглюкозамин в суммарном количестве 20% от взятого для гидролиза ХГК, следовательно, 80% приходится на олигосахариды. При 323 К гидролизат содержит те же моносахариды в количестве 25% от исходного ХГК и 75% олигосахаридов. При 353 К в составе гидролизата находится 78.7% глюкозы, N-ацетилглюкозамина и глюкозамина (59.4%), 21.3% олигосахаридов.
Степень полимеризации олигосахаридов не превышала 10.
Были установлены следующие факты:
-
Процесс гидролиза хитин-глюканового комплекса раствором 85%-ной фосфорной кислоты начинается в гетерофазных условиях с переходом в гомогенные условия за период, зависящий от температуры процесса.
-
В первую очередь гидролизу подвергается глюкановая компонента комплекса.
3) Изучение кинетики гидролиза позволило определить константу скорости и энергию активации гидролиза хитиновой и глюкановой составляющих
комплекса и установить, что в первую очередь идет гидролиз глюкановой части, затем хитиновой цепи с образованием N-ацетилглюкозамина с последующим дезацетилированием до глюкозамина.
Литература
1. Е.П.ФЕОФИЛОВА//ХИТИН ГРИБОВ: РАСПОСТРАНЕНИЕ, БИОСИНТЕЗ, ФИЗИКО-ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА И ПЕРЕСПЕКТИВЫ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ//В КНИГЕ «ХИТИН И ХИТОЗАН» 2002. М. «НАУКА» 365 С.
2. Л.А.НУДЬГА, В.А.ПЕТРОВА, Г.А.ПЕТРОПАВЛОВСКИЙ, Г.А.ПАЗУХИНА, И.В.ОВЧИННИКОВ // ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И СВОЙСТВА КУЛЬТИВИРОВАННЫХ ДЕРЕВОРАЗРУШАЮЩИХ
ГРИБОВ PHANEROCHAETE SANGUINEA И GANODERMA
APPLANTUM // ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ 2001. Т. 74. №1. С. 135-137.
3. Л.А.НУДЬГА, В.А.ПЕТРОВА, Е.Е.КЕВЕР, Т.В.МАКАРОВА. // ИЗУЧЕНИЕ ГИДРОЛИЗА ХИТИН-ГЛЮКАНОВОГО КОМПЛЕКСА ГРИБА ASPERGILLUS NIGER ФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ // ЖУРНАЛ ПРИКЛАДНОЙ ХИМИИ 2002. Т. 75. №11. С. 1901-1903.
Оглавление
ВВЕДЕНИЕ СТР. 2
ХИТИН-ГЛЮКАНОВЫЙ КОМПЛЕКС СТР. 3
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ И СВОЙСТВА
КУЛЬТИВИРОВАННЫХ ДЕРЕВОРАЗРУШАЮЩИХ
ГРИБОВ PHANEROCHAETE SANGUINEA
И GANODERMA APPLANTUM СТР.6
ГИДРОЛИЗ ХИТИН-ГЛЮКАНОВОГО КОМПЛЕКСА
ГРИБА ASPERGILLUS NIGER ФОСФОРНОЙ КИСЛОТОЙ СТР. 10
ЛИТЕРАТУРА СТР. 14
0
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
