ref-14947 (739583), страница 3

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 3)

Многие из соединений серебра (I) окрашиваются в серый под действием солнечного света, что обусловлено процессом восстановления до металлического серебра.

У солей серебра(I) мало выражена склонность к гидролизу .При нагревании солей серебра со смесью карбоната натрия и угля образуется металлическое серебро:

2AgNO₃ + Na₂CO₃ + 4С = 2Ag + 2NaNO₂ + 5CO

Известны многочисленные координационные соединения серебра(I), в которых координационное число серебра равно 2, 3 и 4.

Неорганические соединения

Окись серебра, Ag₂O, получают при обработке растворов AgNO₃ щелочами или растворами гидроокисей щелочноземельных металлов:

2AgNO₃ + 2КОН = Ag₂O + 2KNO₃ + Н₂O

Окись серебра представляет собой диамагнитный кристаллический порошок (кубические кристаллы) коричнево-черного цвета с плотностью 7,1 — 7,4 г/см³, который медленно чернеет на свету высвобождая кислород, и разлагается на элементы при нагреваний до +200°C:

Ag₂O=2Ag + ½O₂

Водород, окись углерода, перекись водорода и многие металлы восстанавливают окись серебра в водной суспензии до металлического серебра:

При окислении Ag₂O озоном образуется окись серебра(II) Окись серебра (I) растворяется в плавиковой и азотной кислотах в солях аммония, в растворах цианидов щелочных металлов, в аммиаке и т. д.

Ag₂O + 2HF = 2AgF + Н₂O

Ag₂O + 2HNO₃ = 2AgNO₃

Ag₂O + 2(NH₄)₂CO₃ = [Ag(NH₃)₂]₂CO₃ + 2H₂O +CO₂

Ag₂O + 4KCN + H₂O = K[Ag(CN)₂] + 2KOH

Ag₂O + 4NH₄OH = 2[Ag(NH₃)₂]OH + 3H₂O или

Ag₂O + 4NH₃ + H₂O = 2[Ag(NH₃)₂]OH

При хранении гидроокись диамминсеребра [Ag (NH₃)₂]OH (которая является растворимым основанием с окислительными cсвойствами) превращается в способный взрываться имид серебра;

2[Ag(NH₃)₂]OH = Ag₂NH + 3NH₃ + 2H₂O

Растворы хлоридов щелочных металлов превращают окись серебра(I) в хлорид серебра(I), а при действии избытка HgI₂ нa Ag₂O образуется Ag₂[HgI₄].

Окись серебра — энергичный окислитель по отношению к соединениям хрома(III), альдегидам и галогенопроизводным углеводородов:

5Ag₂O + Cr₂О₃= 2Ag₂CrO₄ + 6Ag

3Ag₂O + 2Cr(OH)₃ + 4NaOH = 2Na₂GrO₄ + 6Ag + 5H₂O

Окисление галогенопроизводных углеводородов приводит к образованию спиртов, а окисление альдегидов — соответствую­щих кислот.

Растворы сульфидов щелочных металлов и водные суспензии сульфидов тяжелых металлов превращают окись Ag₂O в сульфид Ag₂S.

Суспензии окиси серебра применяются в медицине как антисептическое средство. Смесь, состоящая из окиси серебра с легко восстанавливающимися окислами (например, меди или марганца). является хорошим катализатором окисления окиси углерода кислородом воздуха при обычной температуре. Смесь состава 5% Ag₃O, 15%Сo₂Оз, 30% СuО и 50% МnO₂, названная «гопкалитом», служит для зарядки противогазов в качестве защитного слоя против окиси углерода.

Гидроокись серебра, AgOH, образуется в виде неустойчивого белого осадка в результате обработки AgN0₃ спиртовым раствором калиевой щелочи при рН = 8,5..9 и температуре -45°C.

Соединение AgOH обладает амфотерными свойствами, легко поглощает двуокись углерода из воздуха и при нагревании с Na₂S образует аргентаты эмпирических формул Ag₂O • 3Na₂O и Ag₂O • 3Na₂O.

Основные свойства гидроокиси серебра усиливаются в присутствии аммиака вследствие образования гидроокиси диамминсеребра [Ag (NH₃)₂]OH.

Фторид серебра, AgF, получают прямым взаимодействием элементов при нагревании, действием плавиковой кислоты на окись или карбонат серебра(I), термическим разложением (+200°C) Ag[Bp] причем наряду с AgF образуется BF₃:

2Ag + F₂ = 2AgF + 97,4 ккал

Ag₂CO₃ + 2HF = 2AgF + H₂O + CO₂

Ag₂O + 2HF = 2AgF + H₂O

Ag[BF₄] = AgF + BF₃

Выделение кристаллов AgF из водного раствора осуществляется путем концентрирования в вакууме в темноте.

Соединение AgF представляет собой расплывающиеся на воз­духе бесцветные гранецентрированные кубические кристаллы с плотностью 5,85 г/см³ и температурой плавления +435°C; фторид серебра плохо растворим в спирте, легко растворим в воде (в отличие от остальных галогенидов серебра) и в аммиаке; его нельзя хранить в стеклянной посуде, поскольку он разрушает стекло.

Под действием паров воды и водорода при нагревании фторид серебра восстанавливается до металлического серебра:

2Ag+ Н₂O = 2Ag + 2HF + ½ O₂

2AgF + Н₂ = 2Ag + 2HF

Ультрафиолетовые лучи вызывают превращение фторида серебра в полуфторид Ag₂F. Водный раствор фторида серебра служит для дезинфекции питьевой воды.

Известны кристаллогидраты AgF •nH₂О (где п — 1, 2, 4) и фторокислоты H[AgF₂l, H₂[AgF₃], H₃[AgF].

Моногидрат AgF • Н₂О осаждается в виде светло-желтых кубических кристаллов при упаривании в вакууме раствора безводного AgF в воде.

Дигидрат AgF • 2H₂0, представляющий собой твердые бесцвет­ные призматические кристаллы с температурой плавления +42°C, выпадает из концентрированных растворов AgF.

Из раствора, полученного растворением Ag₂O в 20%-ной плавиковой кислоте, выпадают кристаллы AgF • 4Н₂0. При охлаждении раствора AgF в плавиковой кислоте осаждаются бесцветные кристаллы H₃[AgF₄], которые при 0°C в токе воздуха превращаются в белые кристаллы H[AgF₂].

Хлорид серебра, AgCl, встречается в природе в виде минерала кераргирита и может быть получен обработкой металлического серебра хлорной водой, взаимодействием элементов при высокой температуре, действием газообразного НСl на серебро (выше +1150°C), обработкой соляной кислотой серебра в присутствии воздуха (кислорода или другого окислителя), действием растворимых хлоридов на серебро, обработкой растворов солей серебра соляной кислотой или раствором какого-либо хлорида.

Соединение AgCl представляет собой диамагнитные белые кубические гранецептрированные кристаллы с т. пл. +455°C и т. кип. +1554°C. Хлорид серебра растворяется в растворах хлоридов (NaCl, KС1, NH₄C1, СаС1₂, MnCl₂). цианидов, тиосульфатов, нитратов щелочных металлов и аммиаке с образованием растворимых и бесцветных координационных соединений

AgCl + КСl = K[AgCl₂]

AgCl + 2Na₂S₂O₃ + Na₃[Ag(S₂0₃)₂] + NaCl

AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)₂] + KCl

AgCl + 2NH₃ = [Ag(NH₃)₂]Cl

Под действием света хлорид серебра восстанавливается (окрашиваясь в фиолетовый, а затем в черный цвет) с высвобождением ребра и хлора:

AgCl = Ag + ¹/₂Cl₂

На этой реакции основывается применение хлорида серебра в фотопленках.

Бромид серебра, AgBr, встречается в природе в виде минерала бромаргирита. В лаборатории может быть получен в темноте обработкой раствора AgNO₃ раствором НВг (или бромида щелочного металла) либо непосредственным взаимодействием бpoма с металлическим серебром. Получение AgBr осуществляется в темноте, чтобы исключить фотовосстановление:

AgNO₃ + KBr = AgBr + KNO₃

Ag + ¹/₂Br₂ = AgBr + 27,4 ккал

Соединение AgBr может существовать либо в коллоидной форме либо в виде диамагнитных желтых кубических гранецентрированных кристаллов с плотностью 6,47 г/см³, т. пл. +434°C и т. кип. +1537⁰C. Бромид серебра плохо растворим в воде и растворяется в аммиаке тпосульфатах щелочных металлов и в конц. H₂SO₄ при нагревании:

AgBr + 2NH₄OH = [Ag(NH₃)₂]Br + 2H₂O

2AgBr + H₂SO₄ = Ag₂SO₄ + 2HBr

AgBr + 2Na₂S₂O₃ -> Na₃[Ag(S₂O₃)₂] + NaBr

Бромид серебра более чувствителен к свету, чем хлорид серебра, и иод действием света разлагается на элементы:

AgBr = Ag +¹/₂Br₂

Бромистое серебро восстанавливается цинком в кислой среде или металлами (такими, как свинец или медь) при нагревании а также сплавлением с безводным карбонатом натрия:

2AgBr +Na₂CO₃ = 2Ag + 2NaBr + СO₂

На холоду AgBr поглощает аммиак, причем могут образовываться различные аддукты: AgBr • NH₃, 2AgBr • 3NH₃, AgBr • 3NH₃

Бромид серебра применяется для изготовления фотопленок и в качестве катализатора при получении монокарбоновых жирных кислот или олефинов с помощью реактива Гриньяра.

Иодид серебра, AgI. встречается в природе в виде минерала йодагирита в лаборатории может быть получен (в темноте) обра­тной раствора AgNO₃ раствором HI или иодида щелочного металла, путем непосредственного взаимодействия паров иода с металлическим серебром, хлоридом или бромидом серебра при нагревании, действием HI на металлическое серебро на холоду.

AgNO₃ + HI = Agl + HNO₃

Ag + V₂I₂ = Agl + 29,3 ккал

AgNO₃ + KI = Agl + KNO₃

Ag + HI = Agl + ^l/₂H₂

Иодид серебра может существовать либо в виде прозрачных лучепреломляющих лимонно-желтых гексагональных призматических кристаллов, либо в виде двулучепреломляющих красных октаэдров.

AgNO₃ + KCN = AgCN+KNO₃

Цианид серебра представляет собой бесцветные ромбоэдрические кристаллы с плотностью 3,95 г/см³ и т. пл. +320..350°C. Он плохо растворим в воде, растворяется в аммиаке или растворах солей аммония, цианидов и тиосульфатов щелочных металлов с образованием координационных соединений.

AgCN + 2NH₄OH = [Ag(NH₃)₂]CN +2H₂O

AgCN + KCN = K[Ag(СN)₂]

Уксусная кислота и сероводород взаимодействуют с дициано-аргентатами Me¹ [Ag(CN)₂] по уравнениям

K[Ag(CN)₂] + HNO₃ = AgCN + KNO₃ + HCN

2K[Ag(CN)₂] + 2H₂S = Ag₂S + K₂S + 4HCN

При обработке K[Ag(CN)₂] нитратом серебра образуется дицианоаргентат серебра Ag[Ag(CN)₂], представляющий собой димерную форму моноцианида серебра.

Известны цианоаргентаты типов Me¹₂[Ag(CN)₃] и Me¹₂[Ag(CN)₄].

Оксалат серебра представляет собой белые моноклинные кри­сталлы с плотностью 5,029 г/см³, он плохо растворим в воде, чув­ствителен к свету, разлагается при нагревании до +100°C. При +140^oC Ag₂C₂O₄ разлагается со взрывом.

Периодаты серебра. Известны следующие периодаты серебра: AgIO₄ - оранжевый, Ag₂H₃IO₆ — лимонно-желтый. Ag₃ IO₅ и Ag₅IO₆ - черные.

Координационные соединения

Большинство простых соединений одновалентного серебра с неорганическими и органическими реагентами образуют координационные соединения. Благодаря образованию координацион­ных соединений многие плохо растворимые в воде соединения серебра превращаются в легко растворимые. Серебро может иметь координационные числа 2, 3, 4 и 6.

Известны многочисленные координационные соединения у которых вокруг центрального иона серебра скоординированы нейтральные молекулы аммиака или аминов (моно- или диметиламин, пиридин, этилендиампн. анилин и т.д.).

При действии аммиака или различных органических аминов на окись, гидроокись, нитрат, сульфат, карбонат серебра образуются соединения с комплексным катионом, например [Ag(NH₃)₂]⁺, [AgEnK ]⁺, [AgEn₂]⁺, [AgPy]⁺, [AgPy₂]⁺.

Устойчивость комплексных катионов серебра ниже устойчивости соответствующих катионов меди(II).

При растворении галогенидов серебра (AgCl, AgBr, AgI) в растворах галогенидов, псевдогалогенидов или тиосульфатов щёлочных металлов образуются растворимые в воде координационные соединения, содержащие комплексные анионы, например [AgCl₂]^-, [AgCl₃]^2-, [AgCl₄]^3-, Ag Br₃]^2- и т.д.

n-Диметиламинобензилиденродамин образует с концентрированными растворами солей серебра фиолетовый осадок.

Характеристики

Список файлов реферата