165142 (739271), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Таблица 3. Стандартные электродные потенциалы галогенов
| Электродная реакция | Стандартный электродный потенциал Е, В |
| F2 (г.)+2e–2F– (водн.) | +2,87 |
| Cl2 (г.)+2e–2Cl– (водн.) | +1,36 |
| Br2 (ж.)+2e–2Br– (водн.) | +1,09 |
| I2 (тв.)+2e–2I– (водн.) | +0,54 |
Таблица 4. Стандартные энтальпии образования галогенидов натрия
| Галогенид | Стандартная энтальпия образования, обр, m, кДж/моль |
| NaF | -573 |
| NaCl | -414 |
| NaBr | -361 |
| Nal | -288 |
Окислителями являются все галогены, из них фтор-самый сильный окислитель. В табл. 3 указаны стандартные электродные потенциалы галогенов. Из этой таблицы видно, что окислительная способность галогенов постепенно уменьшается в направлении к нижней части группы. Эту закономерность можно продемонстрировать, добавляя раствор бромида калия в сосуд с газообразным хлором. Хлор окисляет бромид-ионы, в результате чего образуется бром; это приводит к появлению окраски у прежде бесцветного раствора:
Таким образом, можно убедиться, что хлор более сильный окислитель, чем бром. Точно так же, если смешать раствор иодида калия с бромом, образуется черный осадок из твердого иода. Это означает, что бром окисляет иодид-ионы:
Обе описанные реакции являются примерами реакций вытеснения (замещения). В каждом случае более реакционноспособный, то есть являющийся более сильным окислителем, галоген вытесняет из раствора менее реакционноспособный галоген.
Окисление металлов. Галогены легко окисляют металлы. Фтор легко окисляет все металлы, исключая золото и серебро. Мы уже упоминали о том, что хлор окисляет натрий, образуя с ним хлорид натрия. Приведем еще один пример: когда поток газообразного хлора пропускают над поверхностью нагретых железных опилок, образуется хлорид железа (III), твердое коричневое вещество:
Даже иод способен, хотя и медленно, окислять металлы, расположенные в электрохимическом ряду ниже его. Легкость окисления металлов различными галогенами уменьшается при перемещении к нижней части VII группы. В этом можно убедиться, сравнивая энергии образования галогенидов из исходных элементов. В табл. 4 указаны стандартные энтальпии образования галогенидов натрия в порядке перемещения к нижней части группы.
Окисление неметаллов. За исключением азота и большинства благородных газов, фтор окисляет все остальные неметаллы. Хлор реагирует с фосфором и серой. Углерод, азот и кислород не вступают в реакции непосредственно с хлором, бромом или иодом. Об относительной реакционной способности галогенов к неметаллам можно судить, сравнивая их реакции с водородом (табл. 5).
Окисление углеводородов. При определенных условиях галогены окисляют углеводороды. Например, хлор полностью отщепляет водород от молекулы скипидара:
Окисление ацетилена может протекать со взрывом:
Таблица 5. Реакции галогенов с водородом
| Реакция | Характер и условия протекания |
| Н2(г.)+F2(г.) 2НF (г.) | Протекает со взрывом |
| Н2(г.)+Сl2(г.) 2НСl (г.) | Протекает со взрывом на свету, но медленно в темноте |
| Н2(г.)+Вr2(г.) 2НВr (г.) | Протекает только при нагревании и в присутствии катализатора |
| Н2(г.)+I2(г.) 2НI (г.) | Протекает медленно даже при нагревании |
Реакции с водой и щелочами
Фтор реагирует с холодной водой, образуя фтороводород и кислород:
Хлор медленно растворяется в воде, образуя хлорную воду. Хлорная вода имеет небольшую кислотность вследствие того, что в ней происходит диспропорционирование хлора с образованием соляной кислоты и хлорноватистой кислоты:
Бром и иод диспропорционируют в воде аналогичным образом, но степень диспропорционирования в воде уменьшается от хлора к иоду.
Хлор, бром и иод диспропорционируют также в щелочах. Например, в холодной разбавленной щелочи бром диспропорционирует на бромид-ионы и гипобромит-ионы (бромат (I)-ионы):
При взаимодействии брома с горячими концентрированными щелочами диспропорционирование протекает дальше:
Иодат (I), или гипоиодит-ион, неустойчив даже в холодных разбавленных щелочах. Он самопроизвольно диспропорционирует с образованием иодид-иона и иодат(V)-иона.
Реакция фтора со щелочами, как и его реакция с водой, не похожа на аналогичные реакции других галогенов. В холодной разбавленной щелочи протекает следующая реакция:
В горячей концентрированной щелочи реакция с фтором протекает так:
Анализ на галогены и с участием галогенов
Качественный и количественный анализ на галогены обычно выполняется с помощью оаствора нитрата серебра. Например
Для качественного и количественного определения иода может использоваться раствор крахмала. Поскольку иод очень мало растворим в воде, его обычно анализируют в присутствии иодида калия. Так поступают по той причине, что иод образует с иодид-ионом растворимый трииодидный ион I3–:
Растворы иода с иодидами используются для аналитического определения различных восстановителей, например тиосульфат (VI)-ионов, а также некоторых окислителей, например манганат(VII)-ионов. Окислители смещают указанное выше равновесие влево, высвобождая иод. Иод затем титруют тиосульфатом (VI).
7
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
