166693 (625085), страница 4

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла (страница 4)

Рассчитаем объем титранта по закону эквивалентов:

(1)

откуда

(2)

Наличие иона Н⁺ в среде, где присутствует трилон В, приводит к протеканию следующих конкурирующих реакций:

Y^4-+H⁺ HY^3-, = K₄;

HY^3-+H⁺ H₂Y^2-, = K₃;

H₂Y^2-+H⁺ H₃Y^-, = K₂;

H₃Y^-+H⁺ H₄Y, = K₁;

где K₁, K₂, K₃, K₄ – константы ступенчатой диссоциации H₄Y (K₁=1,0^.10^-2, K₂=2,1^.10^-3, K₃=6,9^.10^-7, K₄=5,5^.10^-11)[5].

Рассчитаем условную константу устойчивости, которая выражает прочность комплексов цинка с трилоном В:

(3)

Рассчитаем коэффициенты конкурирующих реакций:

(4)

Zn²⁺ участвует также в конкурирующих реакциях образования комплексных соединений с аммиаком NH₃ в соответствии со следующими уравнениями реакций:

n²⁺+NH₃ Zn(NH₃)²⁺,

Zn²⁺+2NH₃ Zn(NH₃)₂²⁺,

Zn²⁺+3NH₃ Zn(NH₃)₃²⁺,

Zn²⁺+4NH₃ Zn(NH₃)₄²⁺,

(5)

По данным литературного источника[5]

Подставив, выражения (4) и (5) в уравнение константы устойчивости (3) получим:

1. до начала титрования, в отсутствии конкурирующих реакций с участием цинка, концентрация ионов Zn²⁺ равна концентрации соли ZnCl₂

ZnCl₂ →Zn²⁺+2Cl^-

[Zn²⁺]=C =0.05 моль/л

2)до точки эквивалентности величина pZn определяется концентрацией неоттитрованного иона цинка уравнение (а), так диссоциацией комплексоната, образующегося по уравнению(б) при избытке ионов цинка можно пренебречь.

а)Zn²⁺+H₂Y^2-→ ZnY^2-+2H⁺

б)ZnY^2- ↔Zn²⁺+Y^4-.

_дис.

(6)

Проведем расчет для точек

3) В точке эквивалентности расчет концентрации ионов Zn²⁺ проводится с учетом уравнения реакции диссоциации комплекса:

ZnY^2-↔Zn²⁺+Y^4-

Данное равновесие количественно описывается константой:

(7)

[Zn²⁺] = [Y^4-] = x,

[ZnY^2-] = [ZnCl₂],

,

,

,

[Zn²⁺] = 1,8 ∙ 10^-5

pZn = 4.7

4)после точки эквивалентности концентрация комплексоната металла остается постоянной

Концентрация ионов лиганда определяется избытком добавленного титранта:

(8)

(9)

откуда :

Для найденных значений [Zn²] и [Y^4-] вычисляются значения pZn²⁺ и pY^4- и строится кривая титрования в координатах pZn²⁺- V_{титранта}. Проводится анализ кривой титрования, рассчитывается скачок титрования, выбирается индикатор.

В таблице 3 представлены данные расчета изменений концентрации ионов определяемого вещества и титранта в зависимости от объема добавляемого титранта (при условии что объем раствора в процессе титрования не изменяется).

Таблица 3-Изменение pZn при титровании трилоном Б.

Проанализируем полученную кривую. Как видно, в области точки эквивалентности происходит резкое изменение концентрации ионов цинка, которое можно отметить с помощью соответствующего индикатора. Скачок титрования составляет pZn²⁺=6.5-3,6=2,9, то есть величину достаточную для фиксирования точки эквивалентности. На основании этого можно сделать вывод о возможности комплексонометрического определения цинка в области заданных концентраций.

Индикаторами в комплексонометрии являются металлоидикаторы , образующие с ионами металлов интенсивно окрашенные соединения, константы устойчивости которых, однако, ниже чем константы бесцветных комплексов трилона Б с ионами металлов [3].

Подбор индикатора осуществляется в соответствии с условиями титрования, описанными в справочнике Лурье [5]. Сопоставив условия титрования, представленные в задаче, с данными из справочника [5], приходим к заключению что, в данном случае индикатором является 0,1% водный раствор кислотный хром синий К, обеспечивающий переход окраски из розовой в серо-голубую.

2.4 Определение анионного состава сточных вод

В подавляющем большинстве случаев солевой состав природных вод определяется катионами Са²⁺, Мg²⁺, Nа⁺, К⁺ и анионами НСO₃^-, Сl^- , SO₄^2-. Эти ионы называются главными ионами воды или макрокомпонентами; они определяют химический тип воды. Остальные ионы присутствуют в значительно меньших количествах и называются микрокомпонентами; они не определяют химический тип воды.

По преобладающему аниону воды делятся на три класса: гидрокарбонатные, сульфатные и хлоридные. Воды каждого класса делятся, в свою очередь, по преобладающему катиону на три группы: кальциевую, магниевую и натриевую.

В природных водах присутствуют также растворенные газы. В основном это газы, которые диффундируют в воды из атмосферы воздуха, такие как кислород, углекислый газ, азот. Но в то же время в подземных водах или водах нецентрализованных источников водоснабжения, в минеральных и термальных водах могут присутствовать сероводород, радиоактивный газ радон, а также инертные и другие газы.

Существует несколько методов определения анионного состава воды.

Метод комплексонометрического титрования[3]

Определение многих анионов основано на осаждении их малорастворимых соединений титрованным раствором какого-либо катиона, избыток которого затем оттитровывается ЭДТА. Сульфат по этой методике осаждают в виде BaSO₄ хлоридом бария и последующим комплексонометрическим титрованием избытка ионов Ba²⁺ по специальной методике. Фосфат осаждают в виде MgNH₄PO₄ и оставшееся в растворе количество магния определяют комплексонометрически.

Хроматография[8]

Ионная хроматография – метод качественного и количественного определения ионов в растворах. Он позволяет определять неорганические и органические анионы, катионы щелочных и щелочноземельных металлов, катионы переходных металлов, амины и другие органические соединения в ионной форме. Во всем мире ионная хроматография используется чаще других методов, обеспечивая выявление множества компонентов в любой воде. Для проведения анализов используются ионные хроматографы. Основным элементом любого хроматографа является разделяющая аналитическая колонка. Анализ таких неорганических анионов, как фторид, хлорид, нитрит, нитрат, сульфат и фосфат, методом ионной хроматографии многие годы является самым распространенным во всем мире. Кроме ионохроматографических колонок для определения основных не органических анионов разработаны и успешно применяются высокоэффективные колонки, наряду со стандартными анионами они выявляют и оксианионы такие как оксихалиды: хлорит, хлорат, бромат и др.

Аргентометрия_.[9]

Аргентометрия (от лат. argentum - серебро и греч. metreo - измеряю), титриметрический метод определения анионов (Hal^-, CN^-, PO₄^3-, CrO₄^2- и др.), образующих малорастворимые соединения или устойчивые комплексы с ионами Ag⁺ Исследуемый раствор титруют стандартным раствором AgNO3 или избыток последнего, введенный в анализируемый раствор, оттитровывают стандартным раствором NaCl (т. наз. обратное титрование).

В методе Мора индикатором служит раствор К₂СrО₄, образующий с Ag⁺ при рН 7-10 осадок Ag₂CrO₄ красного цвета; метод применим для определения хлоридов и бромидов. В методе Фаянса применяют адсорбционные индикаторы ( флуоресцеин, эозин), которые адсорбируются на поверхности осадка, изменяя его цвет. Для определения галогенидов часто применяют метод Фольгарда. В этом случае к исследуемому раствору добавляют избыток раствора AgNO₃

Определение гидрокарбонат-ионов[4]

При одновременном присутствии в воде ионов HCO^3- и CO₃^2- определение ведут в одной пробе, нейтрализуя рабочим раствором соляной кислоты щелочность, создаваемую этими ионами. Щелочностью называют содержание в воде веществ, вступающих в реакцию с сильными кислотами, т.е. с ионами водорода. Расход кислоты выражает общую щелочность. В обычных природных водах щелочность зависит, как правило, только от гидрокарбонат-ионов щелочноземельных металлов. В этом случае значение рН воды не превышает 8,3. Общая щелочность практически тождественна карбонатной жесткости и соответствует содержанию гидрокарбонатов.

Характеристики

Список файлов курсовой работы