166383 (624996), страница 3
Текст из файла (страница 3)
Нитрат стронция Sr(NO3)2 (молекулярный вес 211,62) цветнопламенный окислитель, окрашивающий пламя в густой и яркий красный цвет. Он очень гигроскопичен, к тому же различные примеси увеличивают его гигроскопичность, поэтому в пиротехнике он применяется сравнительно мало [3].
Нитрат стронция – белое кристаллическое вещество с температурой плавления 645°С [3].
1.2.1.4 Окислители других групп
В пиротехнике можно использовать окисляющее действие также и некоторых солей – марганцевокалиевой и двухромовокислых.
Марганцевокалиевая соль KMnO4 – калиевая соль марганцевой кислоты HMnO4 [2].
Марганцевокалиевая соль или перманганат калия легко разлагается, выделяя кислород, а потому используется в качестве окислителя. При нагревании сухая KMnO4 разлагается по уравнению [2]:
2KMnO4 = K2MnO4 + MnO2 + O2,(1.16)
а при нагревании до 700-750°С разлагается и марганцевистокалиевая соль манганат калия K2MnO4, также выделяя кислород [2].
Перманганат калия разлагается с выделением различных продуктов реакции и разного количества кислорода в зависимости от того, в кислой или щелочной среде протекает реакция [2].
Реакция в щелочной среде протекает сначала с выделением марганцевистокалиевой соли, которая затем разлагается, давая двуокись марганца и кислород, т. е. по уравнениям [2]:
2KMnO4 + 2KOH → 2K2MnO4 + H2O + (О)(1.17)
2K2MnO4 + 2H2O → 2MnO2 + 4KOH + (2О)(1.18)
_________________________________________________________
2KMnO4 + H2O → 2MnO2 + 2KOH + 3(О)(1.19)
В кислой среде реакция проходит с образованием свободной марганцевой кислоты, которая разлагается, выделяя кислород. Реакции можно выразить уравнениями [2]:
2KMnO4 + H2SO4 = K2SO4 + 2HMnO4(1.20)
2HMnO4 + 2H2SO4 = 2MnSO4 + 3H2O + 5(О)(1.21)
_________________________________________________________________
2КМnO4 + 3H2SO4 = MnSO4 + K2SO4 + 3H2O+ 5(O) (1.22)
Таким образом, 2 моль марганцевокалиевой соли в кислой среде выделяют 5 атомов кислорода, а в щелочной среде 3 атома.
Из двухромовокислых солей иногда применяют дихроматы натрия Na2Cr2O7 и калия K2Cr2O7, выделяющие кислород при действии минеральных кислот [2].
Эти соли получаются действием минеральных кислот на хромовокислые соли (например, Na2CrO4). Двухромовокислый калий называется также хромпиком. Исходным продуктом для получения двухромовокислых солей служит хромистый железняк FeCrO4, который встречается в природе, например, в России на Урале [2].
Пиротехника может располагать большим количеством разнообразных окислителей. В зависимости от того, какие свойства должен иметь состав, можно применить окислитель той или иной группы.
1.2.1.5 Выбор пиротехнических окислителей
Окислитель должен быть твердым веществом с температурой плавления не ниже 50-60 °С и обладать следующими свойствами:
-
содержать максимальное количество кислорода;
-
легко отдавать кислород при горении состава;
-
быть устойчивым в интервале температур от -60 °С до +60 °С и не разлагаться от действия воды;
-
быть по возможности малогигроскопичным;
-
не оказывать токсического действия на человеческий организм [5].
Однако иногда в составах применяются окислители, которые не обладают всеми перечисленными свойствами: например, NаNО3 или NaClО4 весьма гигроскопичны.
Особое внимание следует обращать на то, чтобы составы, изготовленные с применением выбранного окислителя, не были чрезмерно чувствительны к механическим импульсам и не обладали значительными взрывчатыми свойствами [5].
При выборе окислителя для пламенных составов следует учитывать интенсивность излучения продуктов распада окислителя в различных частях спектра. В составах сигнальных огней нельзя употреблять окислители, которые изменяли бы окраску пламени, например, в составы красного, зеленого и синего огней нельзя вводить соли натрия [5].
Чрезвычайно важно также, чтобы окислитель обеспечивал требуемую скорость горения состава.
Свойства наиболее важных окислителей, используемых в пиротехнике, приведены в таблице 1.1 [1].
Таблица 1.1 Свойства наиболее важных пиротехнических окислителей
| Наименование окислителя | Формула | Моле-куляр-ный вес | Теплота образо-вания, кал | Темпера-тура плавле-ния tпл, °С | Температура разложения tразл, °С | Примечание |
| Хлорат калия | KClO3 | 122,56 | 89,6 | 357 | 364 | |
| Хлорат бария | Ba(ClO3)2·H2O | 322,29 | 173,9 | — | 300 | |
| Хлорат натрия | NaClO3 | 106,46 | 82,3 | 255 | 350 | Гигроско-пичен |
| Перхлорат калия | KClO4 | 138,56 | 112,0 | 610 | 420 | Плавится с разложением |
| Перхлорат бария | Ba(ClO4)2 | 336,29 | 210,2 | 505 | — | |
| Нитрат калия | KNO3 | 101,10 | 118,8 | 337 | 400 | |
| Нитрат натрия | NaNO3 | 85,00 | 112,1 | 312 | — | Гигроско-пичен |
| Нитрат бария | Ba(NO3)2 | 261,39 | 238,2 | 593 | выше tпл | |
| Нитрат стронция | Sr(NO3)2 | 211,62 | 234,4 | 645 | — | Гигроско-пичен |
| Перекись бария | BaO2 | 169,37 | 151,7 | — | 795 | |
| Двуокись марганца | MnO2 | 86,93 | 125,4 | плавится с разложением при 530°С | ||
| Перманганат калия | KMnO4 | 158,03 | 194,2 | — | 200 | |
1.2.2 Горючие вещества
К неорганическим горючим в виде солей, применяемым в пиротехнике, принадлежат сернистые соединения сурьмы и мышьяка [2].
Сернистая сурьма, или антимоний Sb2S3 (молекулярный вес 339,8) отличается сильной восстановительной способностью. В смеси с окислителями, например с бертолетовой солью, сернистая сурьма взрывает от незначительных внешних воздействий [2].
Антимоний – темно-серый порошок, применяется для составов, чувствительных к внешним воздействиям, например для терочных составов, воспламеняющихся от трения [2].
Антимоний встречается в природе в виде минерала – «сурьмяного блеска» Sb2S3. При горении антимоний превращается в сурьмянистый ангидрид с выделением сернистого газа. Реакция протекает по схеме [2]:
2Sb2S3 + 9O2 = 2Sb2O3 + 6SO2.(1.23)
1.2.3 Цветнопламенные добавки
Для окрашивания пламени в составы вводят соединения некоторых металлов. При высокой температуре, развиваемой при горении составов, соединения металлов частично или полностью диссоциируют и, перейдя в парообразное состояние, дают спектр излучения. Каждый металл дает спектр особого, характерного для него цвета [1].
В тех случаях, когда применяемые для окрашивания пламени соединения не участвуют в реакции горения пиротехнического состава, они называются цветнопламенными добавками [1].
Атомы натрия дают пламя желтого цвета; соединения стронция, цезия, рубидия и атомы лития дают пламя красного цвета (практически применяются только соединения стронция, применение остальных ограничено из-за высокой стоимости) [5].
Соединения бария и атомы таллия дают пламя зеленого цвета (практическое значение имеют лишь первые) [5].
Пламя синего цвета получается при свечении соединений меди, главным образом, монохлорида меди CuCl. Пламя розового цвета дают соединения кальция [5].
Щавелевокислый натрий, или оксалат натрия Na2C2O4 (молекулярный вес 134) белое кристаллическое негигроскопичное и нерастворимое в воде вещество; дает желтое пламя; большей частью употребляется в хлоратных составах. Недостатком этой соли является ее ядовитость [5].
Дешевая соль натрия хлористый натрий (поваренная соль) NaCl не применяется в пиротехнике из-за большой гигроскопичности [5].
Криолит 3NaF•AlF3 (молекулярный вес 125,97) представляет собой минерал, негигроскопичен, окрашивает пламя в желтый цвет [5].
Щавелевокислый стронций, или оксалат стронция SrC2O4 (молекулярный вес 175,6) представляет собой мелкокристаллический порошок белого цвета; он негигроскопичен и не растворяется в воде. Щавелевокислый стронций дает хорошую красную окраску пламени, но менее яркую, чем нитрат стронция [5].
Карбонат стронция SrCO3 (молекулярный вес 147,6) нерастворим в воде, негигроскопичен, окрашивает пламя в красный цвет, но менее яркий, чем цвет пламени, получаемый от оксалата и нитрата стронция. Однако из-за сравнительной дешевизны он применяется в составах красного огня [5].
Карбонат бария BaCO3 (молекулярный вес 197,4) прозрачные кристаллы, почти нерастворимые в воде. В хлоратных составах карбонат бария может быть использован для окраски пламени в зеленый цвет [5].
Для окраски пламени в синий цвет применяются некоторые соли меди, например, карбонат меди CuCO3; он представляет собой светлозеленые кристаллы, нерастворимые в воде. В пиротехнике применяются также соединения меди, встречающиеся в природе: малахит CuCO3·Cu(OH)2, горная синь 2CuCO3·Cu(OH)2 и др.Медные соли ядовиты. Они применяются большей частью в составах, содержащих хлорат калия [5].
Одним из распространенных медных соединений является медный купорос CuSO4, т. е. сернокислая медь. Эту соль нельзя применять в составах: она имеет кислую реакцию и в смеси с бертолетовой солью может вызвать самовоспламенение Медный купорос может быть использован только совместно с аммиаком, с которым CuSO4 образует сложные соединения [5].













