1 (519212), страница 2
Текст из файла (страница 2)
в) объемные дислокации
-
микротрещины
-
микропоры (возникают из-за слияния нескольких вакансий)
-
газовые пузырьки и т.п.
ВЫВОД: наличие деформаций в кристалле сильно изменяет его свойства.
Роль дислокаций в формировании кристалла.
Дислокации облегчают сдвиг атомных плоскостей, создавая эффект «бегущей волны».
У
силия перемещения дислокаций смещение атомных плоскостей на один атомный порядок.
В результате усилия по деформации уменьшаются.
1. Общее количество дислокаций в кристалле велико.
2. Под действием усилия дислокации не только двигаются но и возникают.
Под действием значительной пластической деформации число дислокаций может сильно возрасти они мешают движению друг друга возникает дислокационная структура кристалла, которая называется «лес дислокаций » явление упрочнения (см. диаграмму).
1. Упругое деформирование (дислокации неподвижны)
2. Пластическое деформирование (движение дислокаций)
-
Упрочнение (возникновение «леса дислокаций»)
Кривая Одинга
Выражает зависимость σв (предел прочности) от количества дислокаций (n, [1/мм3]).
n = 0 – идеальный кристалл
Кристаллизация
-
переход из жидкого состояния в твердое с образованием упорядоченной кристаллической решетки.
В дальнейшем будем рассматривать только из расплавов.
Кристаллизация
самопроизвольная несамопроизвольная
Самопроизвольная кристаллизация – кристаллизация, происходящая при понижении температуры за счет естественных механизмов.
Несамопроизвольная кристаллизация – кристаллизация, происходящая в особых условиях (с добавлением специальных веществ, которые называются модификаторы).
При анализе кристаллизации используется термодинамический подход, т.е. вещество рассматривается как система, без рассмотрения поведения отдельных атомов.
Самопроизвольная кристаллизация.
Энергетические условия.
-
Т (термодинамическая) - температура [K]
-
U [Дж/кг] – полная внутренняя энергия системы (удельная)
-
S [Дж/кг] – энтропия – мера упорядоченности системы
ds = dq/dt, q – количество теплоты
-
Fсв.= U-TS – свободная энергия системы – часть полной внутренней энергии системы, которой система может обмениваться с окружающей средой без изменения своего агрегатного состояния.
Принцип минимума свободной энергии.
При заданной температуре вещество будет стремиться перейти в то агрегатное состояние, свободная энергия которого минимальна.
Т0 – теоретическая температура кристаллизации – температура, при которой уровень свободной энергии жидкой и твердой фазы одинаков.
Тд – действительная температура кристаллизации
ΔТ = Т0 – Тд - степень переохлаждения.
Механизм самопроизвольной кристаллизации.
-
Число центров кристаллизации Ч.С. [1/мм *с]
-
количество зародышей кристаллизации, или центров, образовавшихся за 1 секунду.
-
Скорость роста кристаллизации, скорость роста [мм/сек]
-
1
объема в секунду.
Т1-малая степень переохлаждения (число зародышей мало С.Р.0)малое количество кристаллов успеет вырасти до большого размера.
Т2-большая степень переохлаждения (число зародышей велико: С.Р. тоже большая).
От размеров и формы кристаллов очень сильно зависят свойства материалов. Мелкие кристаллы – твердость и прочность повышаются, а пластичность уменьшается. Крупные кристаллы – твердость и прочность уменьшается, а пластичность увеличивается.
Степень переохлаждения можно измерить за счет изменения скорости охлаждения.
Vохл1<Vохл2Т1<Т2
Управление процесса кристаллизации возможно только для малых объемов.
При образовании зародышей крист. происходит 2 противоречащих процесса:
-
Fсв. Vзар.
-
Fсв. За счет возникновения поверхности раздела между кристаллами и жидкостью устойчивым будет только тот зародыш, для которого
Fсв. > чем Fсв.
Критический размер зародышей.
При Т<Т образование зародышей (центров кристаллизации) образовывается двумя способами:
-
Снижение уровня свободной энергии пропорционально объему зародыша.
rкр. –минимальный
размер зародыша кристалла дальнейший рост, которого сопровождается уменьшением свободной энергии.
rкр.2>rкр.1
r2>r1
Критический размер зародыша зависит от температуры. Чем ниже действительная температура кристаллизации, тем меньше критический размер зародыша.
Несамопроизвольная кристаллизация.
Несамопроизвольная кристаллизация – это кристаллизация, происходит под влиянием веществ, оказывающих действие на размер и форму кристалла. Такие вещества называются модификаторы, а сам процесс называется модифицированием.
Модификаторы
Объемные (объемного типа) Главная цель испытания – повышение числа центров кристаллизации. Дости- гается введением в кристалл искус- ственных центров вещества: тугоплавкие металлы (тип кристал- лической решетки и атомные пары близки к основному металлу). ПРИМЕР: для железа может выступать вольфрам | Поверхностные (поверхностного типа) Главная цель испытания – уменьшить скорость роста. Достигается повыше- нием энергитического барьера на границе кристалла. Исп. вещества: хи- мически активные, легкие элементы, искажающие структуру поверхности растущего кристалла и прекращающие их рост. ПРИМЕР: для железа выступает бор. |
Основы теории сплавов.
Сплав – это вещество, состоящее из двух или более химических элементов, по крайней мере, один из которых металл.
Компоненты сплава – это химические элементы, из которых сплав состоит.
В дальнейшем будем рассматривать только двухкомпонентные сплавы, хотя существуют сплавы из большего количества компонентов.
Типы кристаллов в сплавах:
Основные причины, приводящие к возникновению разных типов кристаллов:
1) У основных металлов разных типов кристаллическая решетка при разных температурах различна.
-
Разная растворимость 2-ого компонента в разных кристаллических решетках, при разных температурах.
3) Возможность различного взаимодействия, между атомами основных металлов и атомами 2-ого компонента.
Типы кристаллов:
1. Твердые растворы:
а) внедрения – структура, в которой атомы основного металла образуют собственную кристаллическую решетку, а атомы 2-го компонента располагаются в межатомных промежутках кристаллической решетки.
Твердые растворы внедрения ат. раств. должны иметь малый атомный радиус.
б) замещения – структура, в которой атомы растворимого вещества замещают атомы основного металла в узлах кристаллической решетки.
Пример:
Cu+Au
Твердые растворы - вещества непостоянного состава.
-
Химические соединения - сложная кристаллическая решетка, в которой атомы обоих компонентов располагаются в узлах и связаны друг с другом хим. связью.
Особенность: как правило, это:
-
Соединение типа Ме + не Ме
-
Вещества с постоянным химическим составом
-
Интерметолидные соединения.
Ме + Ме
Сложная кристаллическая решетка, химическая связь между атомами.
Особенность:
Кристалличесткая решетка может служить основой для твердого раствора (т.е. содержит атомы твердых растворов).
Правило Гиббса.
Степень свободы - термодинамический параметр, изменение которого не приводит к изменению фазового состава системы. (изменение числа фаз)
Фаза - часть системы (вещества), ограниченная поверхностью раздела при переходе через которою скачком меняется строение, химический состав, или свойства:
а) f-число фаз; f=1.
б
) f=2
в) f=2
Изменение фазового состава системы может происходить в результате изменения следующих термодинамических параметров:
а) Т-температура =var.
б) Р-давление Const
в) - химический состав const
Для большинства процессов, происходящих в сплавах, химический состав и давление Р остаются постоянными.
Все изменения происходят за счет изменения Т.
Правило Гиббса – связывает число степеней свободы, число компонентов и число фаз системы.
C=K-f+1 |
-
1) c=0 Два возможных варианта (результата)
-
2) c=1
Где С – число степеней свободы
К –число компонентов
F –число фаз
С=0 Не один параметр не может изменяться без изменения фазы состояния Т=const
С=0 Без изменения фаз состояния меняется только 1 термодинамический параметр Т=var.
Кристаллизация чистого вещества.
1)
Д ва компонента, неограниченно растворимых друг в друге.
2)
Кристаллизация сплавов компонентов.
Неограниченно растворимы друг в друге в твердом состоянии. Происходит при переменной температуре в заданном диапазоне температур. При этом для каждой температуры из этого диапазона соотнош. между количеством жидкой и твердой фазы является строго определенным.
-
Кристаллизация сплава компонентов нераств. друг в друге в твердом состоянии.
К=2
Для таких сплавов кристаллизация идет в два этапа:
-
Образование кристаллов одного из компонентов, является избыточным по отношению к некоторому строго определенному химическому составу сплава данных компонентов.
-
При этом определенном химическом составе сплава происходит одновременная кристаллизация компонентов А и В. Этот состав является физической константой для данных пар компонентов.
Структура, образующаяся при кристаллизации, называется эвтектика и представляет собой мелкодисперсную смесь кристаллов.
Температура плавления сплава данной пары компонентов также является физической константой.