Отзыв официального оппонента 2 (1149323)

Просмтор этого файла доступен только зарегистрированным пользователям. Но у нас супер быстрая регистрация: достаточно только электронной почты!

Текст из файла

отзыв официального оппонента на диссертационную работу МИКУШЕВОЙ Нины Георгиевны на тему «ВЛИЯНИЕ СТРОЕНИЯ И РАЗМЕРОВ БОКОВЫХ ЗАМЕСТИТЕЛЕЙ НА КОНФОРМАЦИЮ И СВОЙСТВА МОЛЕКУЛ ГРЕБНЕОБРАЗНЫХ ПОЛИМЕРОВ», представленную на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук по специальности 02,00.06 — высокомолекулярные соединения Установление корреляции морфологии и физико-химических свойств полимеров сложной архитектуры — проблема, которая остается актуальной на протяжении последних лет.

Макромолекулы сложной архитектуры: сверхразветвленные, дендритные, гребнеобразные, звездообразные и др.,— позволяют создавать материалы с особыми параметрами, которые во многих случаях обусловлены именно их разветвленным строением. Синтетические полимеры, полученные на основе полимеризации поверхностно-активных мономеров, имеют широкий потенциал для разработки систем доставки лекарств или основы для синтеза новых функциональных материалов. Эфиры целлюлозы — полимеры, получаемые из возобновляемых источников, находят все более широкое практическое применение в косметологии, фармацевтике, производстве лакокрасочных покрытий, биоразлагаемых пластиков и др.. Изучение молекулярно-конформационных характеристик упомянутых систем позволяет прогнозировать свойства полимеров, предназначенных для решения широкого круга задач, связанных с биофизикой, медициной, созданием новых материалов, в том числе «умных полимеров», полупроводниковых и фотоэлектрических устройств и т.д Диссертационная работа Микушевой Нины Георгиевны посвяшена изучению гидродинамических и конформационных характеристик гребнеобразных полимеров.

Направленность диссертации на исследование современных полимерных объектов, перспективных и востребованных для разработки новых материалов, обусловливает ее актуальность. Полученные закономерности "структура - свойства" имеют несомненную значимость для развития высоких технологий при создании материалов с заданными характеристиками, и это обеспечивает научную и практическую значимость рецензируемой диссертационной работы Микушевой Н.Г. Диссертация состоит из введения, 4 глав, выводов и списка литературы. Объем работы — 125 страниц.

Иллюстративный материал представлен на 48 рисунках и в 9 таблицах. Список цитируемой литературы достаточно обширен — 122 наименования. Во введении сформулированы актуальность проблемы, цель работы, ее научная новизна, теоретическая и практическая значимость, а также указаны методические пути достижения поставленной цели. Изложены положения, выносимые на защиту. Дается информация об апробации работы.

Первая глава представляет собой литературный обзор, состоящий из четырех разделов. В первом разделе литературного обзора рассматриваются модели макромолекул, разработанные к настоящему времени и применяемые для оценки равновесной жесткости полимерных цепей. Вводится понятие статистического сегмента Куна и персистентной длины, Во втором разделе приводятся построения, применяемые для экспериментального определения указанных параметров по значениям молекулярных и гидродинамических величин.

В третьем и четвертом разделах литературного обзора описываются теоретические основы характеристической вязкости и двойного лучепреломления в потоке. Рассматриваются вопросы вращательного трения макромолекул, их зависимости от молекулярной массы и размеров и связь с макроскопическими величинами характеристической вязкости. Излагаются теоретические и экспериментальные сведения относительно эффекта Максвелла в растворах макромолекул. Теоретические представления иллюстрируется литературными данными для гребнеобразных полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов, полученных с применением рассматриваемых теорий.

Информация, изложенная в первой главе, используется Н.Г.Микушевой для анализа и интерпретации полученных в работе экспериментальных результатов. Во второй главе рассматриваются методические вопросы эксперимента. Для определения молекулярных и конформационных характеристик изучаемых объектов диссертант использует широкий набор вис коэи метрия, седиментационно- экспериментальных методов: диффузионный анализ, динамическое светорассеяние, а также достаточно редко используемый метод двойного луче преломления в потоке.

Как вспомогательные методы применяются рефрактометрия и денс иметри я. Следует отметить, что именно такой комплексный подход позволяет всесторонне исследовать сложные полимерные объекты, к которым относятся гребнеобразные полимеры. Эксперименты были выполнены на современном оборудовании, - таких приборах как аналитическая ультрацентри фуга ВесЬпап-Сои11ег, автоматический микро вис коэи метр, установка РЬо[осог Сотр1ех, что также способствовало получению надежных результатов. Из содержания двух первых глав следует, что автор является квалифицированным специалистом в области молекулярной гидродинамики полимеров, владеющим широким спектром методов анализа их молекулярноконформационных свойств.

Экспериментальные результаты и их интерпретация представлены в третьей и четвертой главах. В третьей главе изучаются молекулярные, конформационные и оптические свойства новых полиэлекгролит-коллоидных поли(цетиламмоний-2-акриламидо-2-метил прои ансульфо ната) комплексов (ЦА-ПАМПС) и поли(цетилтриметиламмоний-2-акриламидо-2- метилпропансульфоната) (ЦТА-ПАМПС) в разбавленных растворах в хлороформе. Эти сходные по химической структуре и молекулярной архитектуре гребнеобразные объекты различаются наличием атомов водорода либо метильных групп в аминогруппах боковых цепей.

Большой объем эксперименталыюго материала, полученный для фракций двух полимеров (13 фракций ЦА-ПАМПС и 10 фракций ЦТА-ПАМПС, в широких интервалах молекулярных масс.), позволил автору определить для изучаемых систем ряд важных молекулярных и конформационных характеристик.

С использованием различных теорий рассчитаны равновесная жесткость и гидродинамический диаметр макромолекул; полученные разными способами величины хорошо согласуются между собой. Проанализированы отличия в оптических свойствах изученных полимеров, обусловленные различием в строении боковых цепей. Кроме того., обнаружено уменьшение эффектов протекания при возрастании жесткости в результате вариации химической структуры боковой цепи в ряду изучаемых метилпропансульфонатов. Следует отметить хорошую корреляцию результатов, полученных диссертанткой для новых объектов, с литературными данными для полиалкилакрилатов и полиалкилметакрилатов с различным количеством связей в боковой цепи.

Было изучено влияние условий синтеза на молекулярные массы изучаемых греб необразных полимеров. В частности, показана высокая чувствительность продукта синтеза ЦА-ПАМПС как к концентрации мономера в исходной реакционной смеси, так и к содержанию воды в смеси диоксан/вода, используемой в качестве растворителя. Замечания к 3 главе следующие. В работе был определен и проанализирован достаточно большой массив параметров, таких как характеристическая вязкость, коэффициенты седиментации и диффузии, молекулярные массы, на основании которых выполнены построения Марка- Куна-Хаувинка и определены соответствующие коэффициенты. В этом ряду следовало бы также проанализировать зависимость коэффициента Гралена от константы седиментации, и соответственно, определить показатель степени этой зависимости, поскольку данные по аналитическому ультрацентрифугированию были диссертантом получены.

Кроме того, представляет интерес величина седиментационного инварианта р,. для изучаемых систем. Его расчет позволил бы дополнительно проверить согласованность полученных экспериментальных данных по скоростной седиментации и получить информацию о значении седиментационного инвариантного параметра для гребнеобразных полимеров. По нашим сведениям, такой информации в литературе недостаточно. К сожалению, в диссертации не приводятся табулированные для изученных образцов экспериментальные величины инкрементов плотности и показателя преломления, констант Хагги пса и концентрационного седиментационного коэффициента Гралена, а также производных величин— отношения коэффициента Гралена к величине характеристической вязкости и значения гидродинамического инварианта А».

Автор сообщает лишь их средние значения без указания погрешности ~стр. 56, 60), что вызывает естественные вопросы. В работе проведена попытка оценить количество крупных надмолекулярных образований в водных растворах различных концентраций и в смешанном растворителе. Для этого используется формула (3.2), которая справедлива для рассеивателей света, имеющих сферическую форму.

Характеристики

Тип файла PDF

PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.

Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.

Список файлов диссертации