Отзыв ведущей организации (1149317)
Текст из файла
"УТВЕРЖДАЮ" Ир~;;"".-,~ яя~ра ФГБОУ ВО Тверской цаударстйей ~й университет ~ -'::::..:.:,:::,::,',,::-::,:,ф, ОТЗЫВ ведущей организации Тверского государственного университета (г. Тверь) на диссертацию Микушевой Нины Георгиевны на тему «Влияние строения и размеров боковых заместителей на конформацию и свойства молекул гребнеобразных полимеров», представленную на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук по специальности: 02.00.06 — высокомолекулярные соединения.
Рассматриваемая диссертация посвящена исследованию молекулярных свойств некоторых гребнеобразных полимеров в растворах. Интерес к таким полимерам обусловлен широкими возможностями их применения; существенного изменения оптических и конформационных характеристик можно добиться путем изменения структуры боковых заместителей. Изучение молекулярных свойств таких полимеров необходимо как для развития фундаментальных представлений о влиянии химической структуры на комплекс физических свойств макромолекул, так и для прогнозирования характеристик новых материалов на их основе.
Отдельный интерес вызывает полимеризация в организованном состоянии, поиск новых поверхностно- активных веществ, способных к полимеризации, и исследование свойств получаемых полимеров представляют практический и фундаментальный интерес. Сказанное определяет актуальность и значимость диссертационной работы Микушевой Н.Г. Диссертация состоит из введения, четырех глав, выводов и списка литературы. Объем работы — 125 страниц. Иллюстрационный материал представлен на 47 рисунках и в 9 таблицах.
Во введении сформулированы актуальность проблемы, цель работы, ее научная новизна и практическая значимость, а также представлены положения, выносимые на защиту, Сделано это четко и ясно, что позволяет быстро понять, зачем эта работа предпринята и какие новые результаты в ней получены. В иераой главе представлены теоретические представления о гидродинамических и оптических свойствах цепных молекул.
Во ишорой главе подробно описаны использованные в работе экспериментальные установки. Непосредственно оригинальную часть диссертации составляют треитя и четаерюпая ~лавы, обобщающие полученные автором результаты. В первой из них представлены результаты исследования гидродинамических, конформационных и оптических свойств полимеров поли(цетиламмоний-2- акриламидо-2-метилпропансульфоната) (ЦА-ПАМПС) и поли(цетилтриметил-аммоний-2-акриламидо-2-метилпропансульфоната) 6РАПАМПС) в растворах в хлороформе.
Полимеры ЦА-ПАМПС и ЦТА-ПАМПС являются примером полиэлектролитных комплексов, полученных путем полимеризации в организованном состоянии, которые в растворителях, не разрушающих ионные связи, могут рассматриваться как гребнеобразные полимеры акрилового ряда с длинными боковыми цепями и гибкой основной цепью. Обсуждается влияние процессов самоорганизации мономера цетиламмоний-2-акриламидо-2-метилпропансульфоната (ЦА-АМПС) в выбранных для синтеза растворах на молекулярную массу получаемого полимера ЦА-ПАМПС. Проведен анализ свойств исследуемых полимеров, определены равновесные жесткости, гидродинамические диаметры, величины собственной оптической анизотропии мономерного звена.
Установлено влияние добавления метильных групп в боковой цепи на оптическую анизотропию мономерного звена. В четвертой главе анализируются гидродинамические, конформационные и оптические свойства изомеров валератов целлюлозы в различных растворителях. Определены величины равновесных жесткостей, степени заторможенности вращения и другие связанные с ними характеристики. Определены величины собственной оптической анизотропии мономерных звеньев различных изомеров валератов целлюлозы„установлено, что величина собственной оптической анизотропии мономерного звена валератов целлюлозы значительно зависит от изомерии бокового радикала. Этот вывод подтвержден модельными расчетами. К диссертации есть несколько вопросов и замечаний.
1. В диссертации были определены константы Хаггинса для полимеров ЦА-ПАМПС и ЦТА-ПАМПС по данным измерений вязкости методом Гепплера, и константы Хаггинса для валератов целлюлозы — по данным измерений вязкости в вискозиметре Оствальда. Влияет ли выбор метода измерения на величину константы Хаггинса? Если да, то можно ли делать по величинам этой константы однозначные выводы о термодинамическом качестве растворителей? 2. В диссертации сделан вывод о том, что размер мицелл мономера при синтезе не оказывает существенного влияния на молекулярную массу получаемого полимера. Из текста диссертации не совсем ясно, почему степень агрегации мономеров в мицелле при синтезе вообще должна оказывать существенное влияние на молекулярную массу полимера? 3.
Глава 4 посвящена изучению изомеров валератов целлюлозы. Насколько правомерно рассмотрение всех образцов как гомологического ряда при вычислении жесткости и выполнении построений Марка-Куна-Хаувинка? Учитывалось ли различие в степенях замещения? Возможно ли, что построение зависимостей не от молекулярных масс, а от степени полимеризации повлияет на результат? 4. Равновесная жесткость образца валерата целлюлозы в диоксане была определена с использованием соотношения Флори.
Насколько применимо это соотношение для вычисления жесткости валератов целлюлозы в диоксане по данным характеристической вязкости, с учетом достаточно больших эффектов протекания? 5. В тексте диссертации имеются опечатки и погрешности оформления, в частности: на стр. 95 на рисунке 4.3 график по неясной причине отражен по горизонтали в обратную сторону. На многих графиках «О» на пересечении осей обозначен дважды. Указанные замечания не снижают общего положительного впечатления от диссертационной работы. Диссертация написана понятным языком, хорошо оформлена, содержит удобный для лучшего понимания текста иллюстрационный материал.
Наличие замечаний, сделанных по диссертации, не влияет на общую положительную оценку работы. Диссертация содержит большой и оригинальный экспериментальный материал. Полученные результаты достоверны, что обусловлено использованием различных, взаимодополняющих современных методик. Выводы, сделанные на их основе, убедительны. В целом рецензируемая диссертационная работа представляет собой законченное научное квалификационное исследование актуальной и практически значимой проблемы.
Автореферат полностью отражает содержание диссертации. Результаты, полученные в диссертации, можно использовать в организациях, занимающихся получением, исследованием и производством полимерных материалов, например полимерных пленок, в частности в Федеральных .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.














