Ю.А. Золотов - Общие вопросы, методы разделения (Основы аналитической химии, том 1) (1110133), страница 71
Текст из файла (страница 71)
Современные приборы капиллярного электрофореза обеспечивают воспронзводимость параметров, равную 0,2 — 0,5;4 дпя времени миграции и 1 — 3',4 для сигнала детектора. Для получения воспроизводимых результатов во время разделения необходимо поддерживать постоянную скоросп потока и температуру капилляра. Повышенке температуры на 1 'С приводит к увеличению подвижности примерно на 2%. Кроме того рекомендуется тщательное промывание капилляра, прецизионный ввод пробы.
Способы введения пробы е каниапяр Пробу в капилляр вводят (в зависимости от конкретной задачи) электро- кинетическим (электрофоретическим) или пневматическим способом. В первом случае на входной конец капилляра, погруженный в сосуд с анализируемым раствором, и выходной, погруженный в раствор электролита, на некоторое время подают высокое напряжение. Величину напряжения и время подбирают экспериментально. Возникающий ЭОП втягивает пробу в капилляр. При этом ионы разного заряда движугся со скоростью большей илк меньшей электроосмотической, а нейтральные молекулы со скоростью эпек- 23' 347 троосмотического потока. Если электроосмотический поток отсутствует или подавлен, например, при использовании модифицированных капилляров или высокой ионной силы буферного распюра, то при наложении высокого напряжения на определенное время ионы пробы попадут в капилляр в соответствии со своей электрофоретической подвижностью (электрофоретический способ).
При пневматическом вводе пробы в капилляре создают либо избыточное давление инертного газа в герметичном сосуде с пробой, либо вакуум на выходе из капилляра. Во всех случаях предельная длина зоны пробы составляет не более ! — 2ее от длины капилляра, т. е. несколько миллиметров (или по объему от 1 до 50 ил). В некоторых случаях при вводе пробы используют специальные приемы для концентрирования ионов анализируемого раствора в сотни раз, что повышает чувствительность определения. Вопросы 1. В чем преимушества элюентной хроматографии перед фронтальной н вьпесннтельной? 2.
Почему предпочитают использовать величину исправленного объема удерживания, а не удерживаемого объема? 3. Какие величины характеризуют эффективность хроматографической колонки? Как ее повысить? 4. Как оценивают эффехтивносгь разделения в хроматографии? 5. Почему выражение Ра =.0Г, считают основным уравнением хроматографии? 6. Какие числовые значения может принимать величина Н? Каково теоретически минимальное значение? 7. Объясните, почему при больших объемах элюировання хроматографические пики получаются низкими н широкимн.
8. Найдитедлинухроматографнческой колонки,если Н=О,! мм,а Н=!0000. 9. Как алияег скорость потока на эффективность хроматографической колонки? 10. Постройте график зависимости величины Н от скорости потока в газовой и жидкостной хроматографии. 11. Предложите практические рекомендации для успешного разделения двух веществ исходя нз теории теоретических тарелок, кинетической теории и основного уравнения хроматографии р" = !!1; . 12. Почему нежелательны слишком высокие и очень низкие значения коэффициентов распределения? 13.
Плошадь перекрывания пиков двух веществ с равнымн концентрацнямн при Я, = 1,0 составляет -2?4 от их общей площади; прн каком значении )?, перекрывание уменьшится до -О, ! 54? 14. В каких случаях можно добиться удовлетворительного разделения двух веществ, если а < !.1 или -а в 5? 15. Какие хроматографическне условия надо менять, чтобы уменьпппь вклад в величину Н трех составляющих уравнения Ван-Деемтера? 348 1б. Какие хроматографические параметры можно использовать для идентификации компонентовсмесн? 17. Укажите возможности и ограничения разных количественных методов хроматографического анализа. 18. Назовите источники систематических погрешностей при хромигографических определениях.
19. Какие вещества обычно служат образцамн сравнения прн определении индекса Ковача? 20. Почему результаты идентификации веществ более надежны, если использовать индексы удерживания, а не удерживаемый обьем? 21. При анализе смеси нз трех компонентов методом газожидкостной хроматографии два оператора независимо друг от друга получилн хроматограммы.
Как подтвердить наличие одинаковых компонентов в смесях по полученным хроматограммам? Как оформляют хроматограммы и какие данные должны быть в подписях к ним? 22. Что такое градиентное элюнрованне, какое оно дает преимущество? 23. Предложите условия разделенна и углеводородов н ароматических соединений методом газожидкостной хроматографии. Какие неподвижные фазы н максимальные рабочие температуры нужно рекомендовать? 24. Как вы относитесь к следующему упирждению: газожилкосгная хроматография— один нз лучших хроматографическнх методов анализа неорганических веществ.
? Ответ поясните. 25. Какой детектор вы выбрали бы при аншпгзе объектов окружиошей среды на содержание пестнцгщов? Укажите условия приготовления образца и проведения газохроматографнческого риделення. 2б. Какова роль основных узлов в газовом и жидкостном хроматографах высокого давления? Что общего и каковы принципиальные отлична? 27. Сравните роль подвижных фаз в газожндкостной н жидкостной хроматографии. 28. Какова роль полярности подвижной фазы прн разделении органических соелиненнй, например при разделении июмеров бензола? 29. Какой вариант высокоэффективной жидкостной хроматографии вы выбралн бы при разделении аминов, спиртов, и-углеводородов; нормально- илн обращеннофазовый? Предложите схему хроматографнческого разделения.
30. Предложите условия хроматографического разделения смесей: 1) аминокислот; 2) А! (!П), Со(И), Ре(П!), Сп(П); 3) Ха", К' н Саз" методами ионообменной н ионной хроматографии. 31. В чем разница между химически модифицированными и динамически модифицированными сорбентами? Роль модификаторов? Приведите примеры. 32. Какими детекторами надо пользоваться в ионообменной, нонной и ион-парной хроматографии при разделении органических н неорганических веществ? 33.
Что такое программирование температуры, почему оно позволяет улучшать разделение? 34. Какова последовательность элюирования СьНм, СмНзз и СмНм с временем удерживания !4,0; !2,5; !0,8 с в условиях высокоэффективной жидкостной хроматографии с нормальными и обращенными стацнонарнымн фазами? 349 Литература Глава 1 Глава 2 Глава 3 Глава 4 Глава 5 351 35. Каковы пренмущества двухмерной хроматографии перед простой одномерной бума1кной нлн ТСХ? Зб. Как ндемгнфнцнровать пятна органических соеднненнй в методе ТСХ? 37. Как выполняют количественный аналнз в методе ТСХ7 38. Назовнге перспектнвные хроматографнческне методы.
Каковы пугн нх развития? 39. В чем общность хроматографнческнх н злектросепарацнонных методов анализа? 40. Как возникает элекгроосмотнческнй поток в капнлляре7 Какова его скорость н роль в переносе нейтральных н заряженных частиц? 41. Что такое электрофоретнческая подвижность? От каких факторов н как она завнснт? 42.
Как пронсходнт массоперенос в условиях капнллярного зонного электрофореза? 43. Какие условня н почему необходнмо поддержнвать постоянными в процессе капнллярного зонного электрофореза7 44. Что можно сказать о селекгнвностн н эффективности капнллярного зонного электрофореза? 45. Какие проблемы можно решить с нспользованнем метода КЗЭ7 Аналнтнческая химия.
Проблемы н подходы. В 2-х томах/ Под рея. Р. Кельнера, Ж.-М. Мерме, М. Отто, Г.М. Вндмера — Мс Мнр, 2004. Васнльев В. П. Аналитическая химия. В 2 ч. — Мс Дрофа, 2002. Купце У„Шведт Г. Основы качественного н колнчссгвенного анализа — Мс Мнр, 1997. Отто М. Современные методы аналитической химии. В 2-х томах. — М.; Техносфера, 2003. Скуг Д„Уэст Д. Основы аналнтнческой химии. Т.
1, 2. — Мс Мнр, 1979. Янсен Э. Ю. Теоретические основы аналнтнческой химии. — М.: Высшая школа, 1987. Золотов Ю. А. Аналвтнческая химия: проблемы н достижения. — Мс Наука, 1992. Сабадварн Ф., Ребннсен А. История аналнтнческой химии. — Мс Мнр, 1984. Дйрффель К. Статистика в аналнгнческой хнмнн. — Мс Мнр, 1994.
Катеман Г., Пнйперс Ф. В. Контроль качества химического анализа. — Челябинск: Металлургия, 1989. Чарыкев А. К. Математическая обработка результатов химического анализа. — Л.; Хнмня, 1984. Шаевич А. Б. Стандартные образцы для аналитических целей. — Мс Химия, 1987. Шараф М.А„Иллмэн ДЛ„Кевальскн Б.Р. Хемометрнка. — Ленннград: Хньпш, 1989.
Байерман Х Определение следовых количеств органических веществ. — М.; Мнр, 1987. Бек Р. Методы разложення в аналитической химии. — Мл Химия, 1984. Карпов Ю.А„Савестнн А.П. Методы пробостбора н пробополготовкн. — М.: БИНОМ. Лабораторна знаний, 2003. Горшков В. И., Кузнецов И. А. Основы физической химии. — Мс Изд-во МГУ, 1993. Мейтнс Л. Введение в курс химического равновесия н кинетики. — Мс Мнр, 1984. Эмануэль Н. М„Кнорре Д. Г.
Курс химической кинетики. — Мс Высшая шкала, 1984. Бургер К. Сольватапня, ионные реакции н комплексообразованне в неводных средах. — Мл Мнр, 1984. Лайтннен Г.А., Харрис В.Е. Хнмнческнй аналнз. — Мс Химия, 1979. Мейтнс Л. Введение в курс химического равновесия н кннетнкн. — Мс Мнр, 1984. Глава 6 Предметный указатель Вода адсорбировапиая 69 консппуционная 69 - кристаллизациониая 69 - окклюлироваиная 69 Возгонка 255 Воспроизводнмосп 38 Время удерживания исправленное 266 Высушиваиие образца 69 Глава 7 Демаскирование 205 Дентатносгь ! 38 детектор коидуктометрический 316, 327 основные характеристики 280 пламенно ионнзациониыи 300 - по теплопроводности 299 фотометрический 327 электронного захвата 300 Диаграмма концеитрационио-логариф- мическая 112 - распределительная ! 00 Диализ 258 Глава 8 Диапазон определяемых содержаний 56 - верхняя граница 57 - нижняя граница 57 Дисперсия 46 Дистилляпил 251 Буферные растворы 129 - емкость 132 - - расчет рН 130 -- свойства 13! - в высоком вакууме 253 - молекулярная 253 Дифференциальный рефракгометр 326 Диффузия вихревая 273 - молекулярная 274 иои- доверительный интервал 52 Закон нормального распределения 45 Зоиная плавка 256 Избирательность 29 Изотерма сорбции 269 Индекс маскирования 205 - удерживания Ковача 284 Индуктор 93 Иои лиата, лиання 119 Ион ообмеиники 3! 0 353 Гулнницкнй А.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
