Автореферат (1104806), страница 5
Текст из файла (страница 5)
Показано, что скорость данногопроцесса зависит линейно от полной концентрации комплекса уранила, чтосоответствует предложенной модели. Предложен основанный на данном эффектебезэталонный флуоресцентный метод определения концентрации урана врастворе.Методами стационарной и кинетической люминесцентной спектроскопиипроведены исследования параметров комплексообразования ионов тербия сазакраунсодержащим лигандом с 2-мя карбоксильными группами, определеныконстанта комплексообразования, стехиометрия комплекса и количество молекулводы в первой координационной сфере тербия. Значения логарифма константыкомплексообразования составляет 7.1 ± 0.1.
Число молекул воды в первойгидратационной сфере комплекса тербия(III) в данном комплексе составляет 2.0 ±0.4. Данный лиганд потенциально может применяться в составерадиофармпрепарата.Исследована возможность определения параметров комплексообразования всистемах металл – органический лиганд.
Показано, что при характерных условияхэксперимента зависимость люминесценции лиганда от концентрации металла непозволяет определить количество сайтов связывания или стехиометриюкомплекса.Данныйрезультатявляетсядополнениемккритикеэкспериментальных работ, в которых некорректно применяется модель тушениялюминесценции лиганда, математически описываемая логарифмическимсоотношением Штерна-Фольмера.Методами стационарной и кинетической люминесцентной спектроскопиипроведены исследования комплексов тербия в комплексах, образующихся при егоорганической экстракции серией лигандов.
Определены основные параметрыкомплексообразования в рассматриваемых системах, получена зависимостьданных параметров от структурного параметра лиганда – заряда на атомахкислорода, определяющих кислотные свойства лиганда. Константы экстракциидля лигандов PC3, PC4, HDEPA составляют значения 1.53 ± 0.03, 1.64 ± 0.07, -0.94± 0.03 и увеличиваются с ростом модуля суммы зарядов на атомах кислородакислотной группы в диапазоне зарядов 1.42-1.50. Значения количества лигандов вкомплексе, приходящихся на один ион тербия, составляют 3.1 ± 0.1, 2.1 ± 0.1, 2.1± 0.1, соответственно.Методами стационарной и кинетической люминесцентной спектроскопиипроведены исследования зависимости фотофизических параметров водныхрастворов тербиях при добавлении сторонних солей.
Показано, что количествомолекул воды в первой координационной сфере не зависит от концентрациисторонних солей. Таким образом, исключена возможность частичнойдегидратации лантаноидов, приводящей к росту коэффициента экстракции.22Список публикаций по теме диссертацииСтатьи в журналах и патент:1. Laser-induced fluorescence of uranyl complexes in aqueous solutions: the role ofdiffusion-controlled excited states annihilation / Budylin G., Shirshin, E., Fadeev, V.,Petrov, V., Kalmykov, S. //Optics express. – 2013.
– vol. 21. – №. 18. – P. 2051720528.2. Assessment of the Europium (III) Binding Sites on Albumin Using FluorescenceSpectroscopy / Tikhonova, T. N., Shirshin, E. A., Budylin, G. S., Fadeev, V. V., &Petrova, G. P. //The Journal of Physical Chemistry B. – 2014. – vol. 118. – №. 24. – P.6626-6633.3. Пат. 2515193 Российская Федерация, МПК G01N 21/64 (2006.01). Способопределения парциальных концентраций физико-химических форм урана (VI) /Ширшин Е.А., Калмыков С.Н., Фадеев В.В., Будылин Г.С., Петров В.Г.;патентообладатель Федеральное государственное бюджетное образовательноеучреждениевысшегопрофессиональногообразования"Московскиигосударственныи университет имени М.В.
Ломоносова" (МГУ)- №:2012128029/28; заявл. 05.07.2012; опубл. 10.05.2014 Бюл. № 13. – 11 с.4. Complexation of Bi3+, Ac3+, Y3+, Lu3+, La3+ and Eu3+ with benzo-diaza-crown ether withcarboxylic pendant arms. / B.V. Egorova, M.S. Oshchepkov, Yu.V. Fedorov, O.A.Fedorova, G.S. Budylin, E.A. Shirshin, S.N.
Kalmykov. // Radiochimica Acta. – 2016.5. Разработка новых методов детектирования урана (VI) и его комплексов вприродных водах с использованием лазерной флуориметрии / Фадеев В.В.,Ширшин Е.А., Будылин Г.С. // Вестник РФФИ. – 2013. – Т. 77. – № 1. – С. 15-21.6. Люминесцентная спектроскопия комплексов урана(VI) в природных водах. /Будылин Г.С., Ширшин Е. А., Петров В. Г., Калмыков С. Н., Фадеев В. В. //Фундаментальная и прикладная гидрофизика. – 2015. – Т.
8. – № 1. – С. 34-40.Доклады на конференциях:1. Связывание Y3+, Ac3+, Lu3+, Eu3+, Bi3+, Cu2+, Pb2+ пиридин- и фенил содержащимиаза-краун-эфирами. / Егорова Б.В., Зубенко А.Д., Ощепков М.С., Фёдоров Ю.В.,Фёдорова О.А., Будылин Г.С., Ширшин Е.А., Митрофанов А.А., Зубавичус Я.В.,Калмыков С.Н. // X Конференция молодых ученых, аспирантов и студентовИФХЭ РАН «Физикохимия – 2015», ИФХЭ РАН, Москва, Россия, 1-3 декабря20152.
Комплексы новых азакраун-эфиров с Ac3+, Y3+, Bi3+, Cu2+, Zn2+ И Pb2+ / ЕгороваБ.В., Ощепков М.С., Зубенко А.Д., Фёдоров Ю.В., Будылин Г.С., Ширшин Е.А.,Митрофанов А.А., Фёдорова О.А., Калмыков С.Н. // VIII Всероссийскаяконференция по радиохимии «Радиохимия-2015», г. Железногорск Красноярскогокрая, Россия, 28 сентября - 2 октября 20153. Экстракция РЗЭ новыми арилсодержащими фосфорорганическими лигандами.
/Сеник Н.Н., Митрофанов А.А., Егорова Б.В., Петров В.Г., Калмыков С.Н.,Будылин Г.С., Ширшин Е.А., Захарченко О.А., Тавторкин А.Н., Корчагина С.А.,23Нифантьев И.Э. // VIII Всероссийская конференция по радиохимии «Радиохимия2015», г. Железногорск Красноярского края, Россия, 28 сентября - 2 октября 20154. Analysis of the factors that may lead to misinterpretation of U(VI) complexes timeresolved laser-induced fluorescence spectroscopy data.
/ Shirshin E., Petrov V., FadeevV., Budylin G., Kalmykov S., Enina D. // 17th Radiochemical Conference, MarianskeLazny, Czech Republic, Чехия, 20145. TRLFS study of the UO22+ - SO42- - H2O system: Analysis of the factors that may leadto misinterpretation of U(VI) speciation. / Petrov V.G., Shirshin E.A., Budylin G.S.,Enina E.A., Fadeev V.V., Kalmykov S.N.
// 16th International Symposium on SolubilityPhenomena and Related Equilibrium Processes , 20146. Оценка числа центров связывания альбумина при взаимодействии с европием(III)методом флуоресцентной спектроскопии. / Тихонова Т.Н., Ширшин Е.А.,Будылин Г.С., Фадеев В.В., Петрова Г.П.
// 6 Троицкая конференция"Медицинская физика и инновации в медицине", 20147. Investigation of the possibilities of laser remote sensing of uranium (VI) complexes inaqueous media. / Budylin G.S., Shirshin E.A., Fadeev V.V., Petrov V.G., KalmykovS.N. // International Conf. on Lasers, Applications and Technologies (LAT-2013),Moscow, June 18-22, 2013, Moscow, Russia, Россия, 20138.
Uranyl speciation using time-resolved laser-induced fluorescence spectroscopy: whyexcitation intensity affects fluorescence decay rate. / Budylin G.S., Shirshin E.A.,Petrov V.G., Fadeev V.V., Kalmykov S.N. // The First Russian-Nordic Symposium onRadiochemistry “RNSR-2013”, Moscow, Россия, 21-24 октября 20139. Определение физико-химических форм нахождения U(VI) в растворах,содержащих фторид-ионы, методом лазерной флуоресценции с временнымразрешением. / Енина Д.А., Будылин Г.С., Ширшин Е.А., Петров В.Г.
//Международная конференция студентов, аспирантов и молодых ученых“Ломоносов 2012", Москва , Россия, 201210. Влияние диффузионных процессов на определение параметров физикохимических форм урана (VI) методом кинетической лазерной флуориметрии. /Будылин Г.С., Ширшин Е.А., Петров В.Г., Фадеев В.В., Калмыков С.Н. // VIIРоссийская конференция по радиохимии «Радиохимия-2012», Димитровград, 1519 октября 201211.
Определение физико-химических форм U(VI) в растворах, содержащих фторид- исульфат-ионы, методом лазерной флуоресценции с временным разрешением. /Енина Д.А., Петров В.Г., Будылин Г.С., Ширшин Е.А., Калмыков С.Н. // VIIРоссийская конференция по радиохимии «Радиохимия-2012», Димитровград, 1519 октября 201212. Определение физико-химических форм нахождения U(VI) в водных растворахметодом лазерной флуоресценции с временным разрешением.
/ Енина Д.А.,Будылин Г.С., Ширшин Е.А., Калмыков С.Н., Петров В.Г. // Всероссийскаяконференция по аналитической спектроскопии с международным участием,г. Краснодар, 23-29 сентября 2012.















