Отзывы оппонентов (1104805), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Заслуженный деятель науки Российской Федерации. заведующий лабораторией ФИАН, доктор физико-матез~атичееких 1щук, профессор 2 , 1ГОреликВ.С). Ученый секретарь ФИАН, ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТА на диссертационную работу Будылпна Глеба Сергеевича вСвнзь структурных п фотофизичесиих параметров координационных соединений лаитаиоидов и актинопдов», представленную на соискание ученой степени кандидата физико-математических иауп но специальности 01.04.21 - лазерная физика. Длссертация Будылина Г.С.
посвящена исследованию связи оптических и структурных характеристик комплексов лантаноидов и актиноидов. Актуальность диссертационной работы обусловлена практическими приложениями исследуемых систем и неразрешенными вопросами, относящимися к физическим процессам, протекающим в данных системах. В частности, в работе исследованы вопросы ооразования комплексов в медицинских ради офарм преп вратах, процессе жидкостной экстракции лантаноидов, применяемой при добыче этих элементов, а также особенности процесса дезактивации возбужденного состояния комплексов уранила в водных растворах.
Диссертация Будьщина Г.С. состоит нз введения. трех глав и заключения. Первая глава диссертации является обзорной, содержит в себе данные о люминесцентных и структурных свойствах координационных соединений представителей двух исследуемых классов металлов. Отметим, что литературный обзор свидетельствует о глубоких познаниях автора в области своей специальности — лазерной физики, фотофизике координационных соединений актиноидов и лантаноидов, и в смежной ~б~ас~и, связанной с проводимыми автороты работы экспериментами -- к~~ней координационных соединений, в состав которых входят представители актиноидов и лантаноидов. Укажем наиоолее игггересные., иа иащ взгляд. результаты, полученные в диссертационнои работе Будылна Г.С.
Во второй главе диссертационной работы автор предлагает модель, позволяющую объяснить расхождение экспериментальных данных, получаемых авторами различных экспериментальных групп в экспериментах по измерению кинетик лкэминесцеиции комплексов уранила и проводят экспериментальную проверку адекватности данной модели для комплексов уранила с анионамн фтора и сульфата. Автор рассмазривает модель, описываюпгую релаксацию возбужденных ионов уранила в растворе, учитывающуго квадратичный по концентрации возоужденных ионов компонент ~бщеЙ скорости релаксации. Показано, *по в такой модели имеет место зависимость вида кинетической кривой от интенсивности возбуждающего излуч~~~~.
В качестве ~еха~изма. обуславливающе!"о появление квадратичного слагаемого, автор предлагает диффузионноограниченный процесс дезактивации при сближении возбужденных ионов за счет переноса энергии возбуждения между ними. В экспериментах, проведенных в ходе исследований в данной главе, автор получил зависимость вида кинетики люминесценции ~о~п~~~~~~ уранила От инт~нси~н~сти возбу!клазошего излучения, проявляк)щуюся при лазерном возбуждении.
Также получена зависимость скорости дезактивации от полной концентрации комплексоВ урани.ш, которая, для исследоВанных Образцов, Оказалась в хорошем соответствии с предложенной автором моделью. Из зависимости скорости аннигиляции возбужденных состояний от концентрации автор определил характерный радиус процесса переноса. Обуславливаюшего дезактивацию. величина которого указывает связанный на столкновительный механизм переноса энергии и таким образом получил структурнук! характеристику рассматриваемого комплекса. а именно его эффективный размер.
Третьи глава посвящена исследованию связи структурных и оптических свойств координационных соединений лантаноидов. Данное исследование проведено в виде рассмотрения ряда практически значим~~ Си~~ем, а также анализа моделеЙ, используемых для Описання структурных характеристик по данным спектроскопических экспериментОВ. В ходе исследований. описанных в данной главе. методами стационарной н кинетическоЙ спектроскОпии были проанал$гзироВаны н Охарактеризованы структуры координационных соединений, Ооразующихся в процессах жидкостноЙ экстракцни и Образования комплексов рздиОфрмпрепаратов.
в сОстаВ которых ВхОдят предстаВители лантаноидов - тербий и европнй, Для у~~э~нных структур по наолюдаемым изменениям фотофизнческих характеристик получены основные структурные параметры выбранных для исследования соединений. К данным параметрам относятся константа комплексообраювания, характеризующая зффективносзь реакции соединения веществ при их одновременном присутствии в растворе.
число лигандов, приходящихся на один ион металла в комплексе, а также Количество молекул Воды В первоЙ координационноЙ сфере метш!ла. Полу !енные данные сопоставлены с результатами экспериментов и исследований для данных структур, проведенных другими методами. Дополнительно проведено исследование двух предположений. Имеющих место в литературе. Первое гипотеза отгостнтся к вопросу применимости логарифмической модели Шдтсрн-Фоольмср для определения структурных свойств комплекса металла с лигандом из наблюдаемого тушения люминесценции г!Нганда. Автор диссертационной работы показывает, что такая модель применима лишь для статического зуцгения люминесценции лиганда при образовании комплекса и указывает.
что в ряде экспериментальных работ ши используется для аппроксимации даннььх, полученных лля систем, выходящим за область применимости модели. С этим связано наблюдаемое расхождение данных о комплексах, полученных из логарифмической модели Штерна-Фольмера, с данными, полученными другими методами. Вторая разобранная гипотеза состоит в предположении о легилратацин аква-комплексов лантаноилов при лабавленин значител~~~Й концентрации сторонней соли в раствор. Такая гипотеза имеет место в литературе в качестве объяснения эффекта вымаливания при жидкостной экстракции„который заключается в увеличении эффективности экстракцин лантаноидав при добавлении в раствор сторонней соли.
В диссертации автор указывает, что дегидратация должна приводить к заметному росту времени жизни вазбуждениога состояния лантаноидов, в частности тербия, поскольку перенос энергии электронного возбуждения на колебательные степени свободы молекул воды является основным механизмом его дезактивации. Проведенные автором диссертации эксперименты показывают, что для различных солей-высаливателей не наблюдается существенного изменения времени жизни н таким образом опровергается предположение о дегидратации в качестве механизма, абуславливающего высаливание.
Отметим недостатки диссертационной работы: 1. В диссертационной работе отмечается, что в эксперименте по наблюдению аннигиляции возбужденных состояний уранича имел места оптический пробой воды, указаны экспериментальные подтверждения данного факта, однако не проведена численная оценка вазможности Гвераят насти) данпа1 а процесса. 2. Недостаточна гюлна обьяснена, как появление апти~ее~о~о пробоя может приводить к уменьшению скорости аннигиляции. 3, В работе указано, что в случае статического тушения может аыть опрелелено отношение числа ионов металла и лиганла в комплексе. а в случае частичного тушения этого не мажет быть сделано.
Следовало провести эксперименты для систем„ которые соответствуют данным ситуациям для демонстрации применимости данной модели. 4. Автор показывает, что при дезактившгии вазбужденнага состояния уравняв имее~ место дезактивация за счет процессов столкновении возбужденных ионов, олнако не оасужчает ланнузо вазможность в экспериментах с лантанаидами, Отмеченные выше недостатки не влияют на общую положительную оценку диссертации, выполненной на высоком научном уровне. Диссертация Г.С, Будылнна является завершенной научно-исследовательской работой. Диссертация и автореферат оформлены в соответствии с требованиями ВАК. Автореферат правильно и полно отражает содержание диссертации. По материалам диссертации опубликованы пять статей из Перечня ВАК, получен патент РФ, результаты апробированы на российских и международных конференциях.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
