Отзыв официального оппонента 3 (1102554)
Текст из файла
ОТЗЫВ ОФИЦИАЛЬНОГО ОППОНЕНТА на диссертацию А.М, Румянцева «Влияние конкуренции электростатических и неэлектростатических взаимодействий на конформационное поведение полимерных сеток», представленную на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук по специальности 02.00.06 — высокомолекулярные соединения Диссертационная работа А.М.Румянцева посвящена теоретическому изучению процессов, протекающих в полиэлекгролитных гелях при их набухании в полярных и нсполярных растворителях, Такие гели представляют большой интерес в качестве контейнеров для запасания жидкостей (прежде всего воды)„сорбентов для очистки сточных и оборотных вод предприятий, стимул-чувствительных систем для контролируемого высвобождения иммобилизованных вещесгв, реакционной среды для протекания различных химических реакций.
В работе А.М.Румянцева предложен комплексный подход к анализу поведения набухающих гелей. В основе подхода лежит теоретическое описание конформационных перестроек в матрице геля при варьирововании состава полимерной матрицы, полярности растворителя и типа низкомолекулярного противоиона. Полученные результаты сопоставлены с известными результатами эксперментальных исследований набухания полиэлектролитных гелей при изменении тех же параметров системы. Сравнительный анализ экспериментальных данных и теоретических результатов позволил автору разработать адекватную модель для описания набухания!коллапса гелей в водных и органических растворителях, которая может быть использована для разработки методов синтеза и практического использования гелей на основе полиэлектролитов.
Сказанное выше свидетельствует об актуальности и практической значимости работы А.М. Румянцева. Рецензируемая диссертация состоит из введения, литературного обзора, двух глав с описанием и интерпретацией полученых автором результатов, выводов и списка цитируемой литературы из 132 наименований. Помимо этого, диссертация содержит три доно.шительных раздела: Благодарности, Приложение с оценкой упругости полимерных субцепей по Гауссу и Ланжевену, и С"писок опубликованных автором работ. Работа изложена на 102 страницах, включая теоретические зависимости„экспериментальные кривые и рисунки (иллюстрации), В Литературном обзоре дан анализ основных теоретических подходов, используемых для количественного описания набухании пространственно сшитых полиэлектролитных гелей и ионной ассоциации в набухпшх гелях, и описаны резулыаты экспериментального исследования таких систем. Особое внимание автор уделил сравнению механизмов ионной ассоциации в высокомолекулярных 1полимерных) и низкомолекулярных электролитах.
В этом же разделе описаны особенности взаимодействия полиэлектролитных гелей с противоположно заряженным поверхностно-активными веществами 1ПАВ), вк;почая ионный обмен противоионов и уменьшение критической концентрации мицеллообразования внутри полиэлектролитного геля. В целом, автору удалось дать представление об актуальности выбранной тематики работы, Эктериментальиая часть представлена кратким описанием способов получения, характерисгик и свойств гелей, поведение которых теоретически описывалось автором в соответствукнцих разделах диссертационной работы. Основные результаты работы состоят в следующем. 1. Предложена теоретическая модель, описывающая влияние размера прогивоиона на поведение полиэлектролитного геля в полярном растворителе.
В предложенной теории решающая роль отводится формированию ионных пар и мультиплетов внутри геля и их вляинию на профиль зависимости степени паоухания от доли ионизованных групп в полимере. Описаны разные режимы набухания анионных гелей в присутствии катионных противоионов: «полиэлектролитный» для противоионов большого размера с прогрессивным увеличением степени набухания по мере увеличения доли ионизованных групп, «иономерный» для противононов мщюго размера с начальным набуханисм и послсдукпцим коллапсом и «возвратный» для протнвоионов промежуточного размера с последовательно протекающими набуханием, коллапсом и новым набуханием при высоких степенях ионизации геля.
Предложена теоретическая интерпрегация полученных результататов. 2. Теоретически показано, что введение объемных гидрофобных заместителей в полимерную матрицу подавляет способность полимера формироваз ь мультиплегы и стимулировать коллапс геля. 3. Развитие теории позволило автору сформулировать подход, количественно описывающий набухание сильно заряженных полиэлектролитных гелей. Показано, что в сильно набухшем геле значительная часгь противоионов связана с зарядами на субцепях геля.
Полученные автором теоретические выводы подтверждаются экспериментальными результатами набухания катионного геля в присутствии аннонных протовоионов различного размера. 4, Построена теория взаимодействия полиэлектролитного микрогеля с противоположно заряженными ПАВ с различной длиной гидрофобного радикала н зарядом полярной группы 1одновалентными и мультнвалентнями ПАВ). Полученные результаты представляют очевидный интерес для разработки мнкрораз мерных гелевых носителей амфифильных биолог ически активных вец~еств.
5. Дана интерпретация описанного ранее способа воздействия уль графиолета на размер микрогелей, содержащих в своем составе фоточувствительный ПАВ. Свет вызывает изомеризацию азобензольной группы в молекуле ПАВ, что сопровождается гидрофооизацией ПАВ и уплотнением геля. '1'аким образом, появляется возможность с помощью света воздействовать на размер частиц микрогеля, что делает такой подход перспективным для биомедицинских приложений. Замечания по диссертации А.М.Румянцева: 1. В ряде случаев при теоретическом анализе влияния степени ионизации геля на его размер автор использует линейный параметр — поперечную длину образца ! Сля. и сравнивасг его с экспериментальными резуз!ьтагами по увеличеник! веса образца, то есть объемными характеристиками набухшего геля. Было бы целесообразно использовать во всех случаях один способ измерен!гя степени набухания — объем (или вес) образца.
2, В текст диссертации следовало включить Экспериментальную часть в виде отдельного раздела с подробным описанием методик проведения экспериментов по оценке степени набухания полиэлектролитных гелей, с ко горыми сравнивались оригинап ныс теоретические результаты автора. Отмеченные недостатки не являются принципиальными и не влиякл на общую положительную оценку работы. Основой теоретической час~и работы является метод самосогласованного поля. Теоретические результаты работы подтверждаются результатами 1кспериментальных исследований, выполненных методами динамического светорассеяния и лазерного микроэлектрофореза, измерениями проводимости гелей и их весового анализа.
Научные выводы диссертационной работы А.М. Румянцева целесообразно использовать в научных исследованиях, проводимых на физическом и химическом факультетах МГУ имени М.В. Ломоносова, Институте элементоорганических соединений РАН !'г. Москва) и других организациях. Научные результаты диссертации являются достоверными и новыми.
Кандидатская диссертация А.М. Румянцева является научно-квалификационной раоотой, в которой автор предложил решение задачи, имеющей существенное значение для физики высокомолекулярных соединений, а именно: развил теорию кон формационных переходов в полиэлекзролитных гелях и КОличественно Описа3! процесс набухания!Коллапса гелей В полярнь!х и пеполярных растворителях. Основные результаты диссер.!ационной работы отражены в автореферате и в четырех статьях, опубликованных в рецензируемых научных изданиях индексируемых в базах данных ФеЬ о! Яс!енсе.
Ясорив и в изданиях из перечня, рекомендованных Минобрнауки РФ, апробированы на семинарах и научных конференциях. Результаты четко и последовательно изложены в диссертации, на Заведующий кафедрой высокомолекулярных соединений химического факультета МГУ имени М.И. Ломоносова, чл.-корр. РАН, профессор доктор химических наук А.А. Ярославов 119991, Российская Федерация, Москва, Ленинские горы, д. 1 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования «Московский государственный университет имени М.В.Ломоносова» Ярославов Александр Анатольевич тел.: +7 (495) 939-55-83 Е-пза11: уагоа1ат фйепеЬее.шьц.гц Ьнр:дам ъ".сйегплпзц.ги/гцз~сйа1гЖпь/ рисунках приведены не только оригинальные теоретические, но и основные зксцериментальные зависимости„с которыми проводилось сравнение теоретические результатов.
Считаю, что по объему проведенных исследований, степени обоснованности научных положений и выводов, актуальности, научной новизне и практической значимости диссертационная работа Артема Михайловича Румянцева соответствует критериям„ установленным в «Положении о присуждении ученых степеней в Московском государственном университете имени М.В,Ломоносова» от 27 октября 201б года, а ее автор Артем Михайлович Румянцев несомненно заслуживает присуждения искомой степени кандидата физико-математичсских наук по специальности 02.00.06 — высокомолекулярные соединения, .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
