Отзыв официального оппонента 2 (1102553)
Текст из файла
отзывофициального оппонента Субботина Андрея Валентиновичана диссертацию Ррлянцева Артема Михайловичаквлияние конкуренции электростатических и неэлектростатических взаимодействийконформационное поведение полимерньж ceToKD,представленную на соискание ученой степени кандидата физико-математическихнаук поспециаJIьности 02.
00.06 <<высокомолекулярные соединения>>,щиссертационнаrI работа Румянцева Артема Михайловича посвящена теоретическомуизr{ению взммодействия между ионами и полиэлектролитными гелями и микрогелями, атакже возникtlющиМ прИ этоМ явленияМ набухания и коллапса. В работе детаJIьноисследуетСя влияние природы противоионов, качестварастворителя, степени иоЕизации идругих факторов на процессы ассоциации внутри макро- и микрогелей. РассматриваемыйкруГ вопросоВ представляет значительный интерес для rIонимания фундаментальньймеханизмов, ответственных за поведение полиэлектролитньж систем.
Полученныерезультаты могуг быть использованы для анiшиза экспериментальЕых данньIх, постановкиновьIХ экспериментов, а также дJUI оптимизации свойств адсорбентов, контейнеров,микро/нано реакторов и других функционttльных материалов, создаваемых с использованиемполиэлекТролитов. Проблематика работы лежит врусле coBpeMeHHbIx тенденций развитияфизической химии полимерньж систем и, безусловно, явля9тая акmушlьной.щиссертация состоитпредставлены оригин€lJIьныеизвведения, литературного обзора, двух глав,вкоторьжрезультаты автора, а также выводов, приложения и спискалитературы, содержаrцего 132 ссылки.Во введении дается обоснование актуЕUIьности работы, формулируются цели и задачиработы, а также выноQимые на защиту основные результаты и их научнаrI новизна.
Кроме того,кратко обсуждается возможность практического использования полуIенныхрезультатов.Первая глава содержит обзор литературы. Глава написана в достаточно сжатойформе, темне менее, в ней представлены основные результаты, пол}л{енные за rrооледние годы в областиисследования полиэлектролитньгх гелей,В частности, описаны механизмы, ответственныезасуществование сколлапсированных гелей разной плотности, проанализировано поведение гелейв присутствии поверхностно-активньж веществ.
Хотя обзор написан ясно и понятно, хотелосьбы видеть более подробное описание достижений в данной области.Вовторой главе автор изучает влияние химической природы ионов на процессыассоциации и особенности набухания и коллапса полиэлектролитЕьгх гелей. Глаза соOтоит издвух частей. В первой части рассматривilются слабо заряженные гели с небольшой долейионизирующих групп. Исследование степени набухания геля проводилось в pal\dкaxполя пугем минимизации свободной энергии для рЕlзличныхприближения самосогласованногозначений долей ионогепных групп, эффективного размера противоионовирезультат состоит в том, что в зависимостифизических параN{етров.
Основнойряда другихот размерапротивоионов предсказано три основных типа поведения геля. Противоионы большого размераIIриводят к монотонному набуханию геля при увеличении доли иопогенньIх групп, малыепротивоионы после небольшого набухапия вызывают коллапс геля, наконец, противоионыпромежуточного размера приводяткколлапсу геляв небольшой областизначений долейионогенных групп, тогда как при меньших и больших долях гель набухает. Кроме того, авторисследовtUI влияние на набухание дополнительньD( привесок к цепям и качества растворителя.во взаимодействии ичто приводит к увеличению областиПоказано, что привески увеличивают роль стерического факторауменьшают вероятность образования мультиплетов,значений степеней ионизации, при которой гель набухает.
Улучшение качества растворителяделает ассоциацию противоионов более выгодной.Для гелей с большой плотностью ионогенных групп становится существеннойконденсация Маннинга. Этот эффект рассмотрен во второй части главы. Следствиемконденсации ионов является падение осмотического давления в геле. Автор показал, что болеекрупные противоионы приводяткболее сильному набlханию гелейв силу ихменьшейспособности конденсироваться, В последней части главы впервые предложена простаrI модельдлявьItIислениягеля,проводимостикотораяосновываетсянапредположении,чтопроводимость пропорциональна концентрации свободньrх противоионов. Найдена зависимостьпроводимости от степени ионизации и длины субчепи геля.
На протяжении всей главы авторпроводит полробное сравнение результатов теориисэкспериментомипоказывает ихсогласOванIIость.Третья глава посвящена исследованию взаимодействия между полиэлоктролитнымимикрогелямииповерхностно-активнымисследуются экспериментальнопоэтомутеоретическоевеществом,и могутисследованиеВнастоящее время микрогели активноиметь достаточно широкий спектр приложений,этихМикрогели активно обмениваrотся иопаIuиобъектовспредQтавляетсявесьмаокружающим растворомсвоевременным.и тем самымимеютВ данной главе автор полlпrил новые интересныерезультаты по ассоциации и мицеллообразованию в pacTвopilx микрогелей и ПАВ.
В первОйчасти на основе минимизации свободной энергии показано, что увеличение концентрации ПАВвозможность заряжаться и перезаряжаться.В МИКРОГеЛе Ведет к образованию мицелл и уменьш9нию объема микрогеJIя. Кроме того,система переходит через точку нулевого заряда, после чего микрогель перезаряжается. В случаемУлЬтивалентных иоЕовПАВавтор идентифицировuul два механизм1 ответственньIх законтракцию микрогеля, а именно за счет замещения ПАВ собственных противоионов сетки и засчет образования мицелЛ.
,Щанные результаты хорошо согласуются с экспериментом. Во второйЧасти главы автор учел взаимодействие междуРеЗУлЬтатов описал особенностиПАВ и цепями сетки и наповедения микрогелеЙ в присутствииоснове этихсветочувствительньIхIIАв.Говоря о работе в целом, в качестве её достоинства следует отметить высокое качествопредставленного материала, в изложении которого четко IIрослеживается логическаjI связь.Автор эффективно использует современные теоретические методы исследования сложньжСиСТем, предлагает физически понятные модели, которые позволяют предсказать целый рядинТересньж эффектов, связанных с процессап{и ассоциации в полиэлектролитньD( гелях имикрогелях.
Вработе активно обсуждается ианализируется широкий спектрэкспериментальньIх данньж по исследуемым системам и демонстрируется хорошее согласиеМежДУ теориеЙ и эксперим9нтом. Это обеспечивает lосmоверносmь полученных результатов иобоснованносmь ocHoBHbIx выводов диссертации. Результаты работы опубликованы вПресТижньD( журнirлах и докJIадывались на научных конференциях.
Сделанные выводыПОЗВОJIяЮтболее целенаправленно планировать постановку новых экспериментов. АвторРабОты показал хорошее владение современными представлениями физики и химииВыСОкомолекулярных соединений, умение формулировать и решать задачи, анализироватьполученные результаты.НеЙВ представленной к защите диссертации Румянцева А. М. решен ряд интересных задач и кнет претензий по существу. Однако по работе имеются некоторые замечания и вопросы:l.Из диссертации остается неясным, как тоlrология геля (число цепей, исходящих изУЗлов сетки, наJIичие зацеплений и цепей со свободным концом) влияет наПРОЦессы набlхания/коллапса? Насколько топология важна? Можно ли ее учесть врап{ках используемых подходов?2.При написании свободной энергии системы в ряде случаев (например, в формуле 6ДИССеРТации)не учитывается электростатическtul энергиявзаимодействия.Почему? Еоли она маJIа, то следовало бы дать соотвотствующи9 оценки.3.Насколько важна роль свободной поверхности микрогеля в рассматриваемых вглаве 3 задачах?отмечепные недостатки не влияет на общую положительную оценкуработы.
ЩиссертацияРумянцева Артема Михайловича кВлияние конкуренции электростатических инеэлектростатических взаимодействий на конформационное поведение полимерньж соток)),является научЕо-кВалификационной работой, в которойвопросов, связанных срешен рядвлиянием природы противоионов на процессы ассоциации внутри полиэлектролитньIх гелей имикрогелей и на их набухание И коллапс. .ЩиссертационнаrIработа соответствует требованиям<<положения о присуждении учецых степеней в Московском государственномуниверситетеимени М.В. Ломоносовa>), предъявляемым к диссертациям на соискаНИе1^rеной степепикандидата физйко-математических наук, а ее автор РумянцевА.м.безусловно заслуживаетприсужд9ния искомой 1^lеной степени.
Автореферат и публикации полностью соответствуютсодержанию диссертации.ОрганизацияФедеральное государственное бюджетное учреждение наукиОрдена Трудового Красного ЗнамениИнститут нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиевароссийской дкадемии Наукгсп-l, МосквцПочтовый адресРоссия, 119991,Телефон(495)9554320Электроннм почтаsubbotin@ips.ac.ruВедущий паучныЙ сотрудник,докторфизико-математическийпаукЫф1Ленипокий проiпект,Э--Субботин Анлрей ВалентиновичПодпись Субботина А.В. заверяюУченый секретарькztндидат химиИ.С.
Калашникова.
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
