Отзыв официального оппонента 1 (1102552)
Текст из файла
ОТЗЫВ ЙФБЦИАЛЬКОГО ОЙР4МИ?Б7А о диссертационной работе А.М. Румянцева «Влияние конкуренции электростатических и неэлектростатических взаимодействий ма ЖЯЯОрмвгпюннОс пщй65д6$76 7ювимвриыж %4Фпкъ., ' предсшвленной на соискание ученой степени канд~дата физико-мвтемвтичесязгх иа~ к по специальности 0~.09.06 — йыеокомолекулярные соединения Диссертация АМ. Румянцева посвящена изучении свойств полиэлектролитньтх сеток, Рассматривается как случай макроскопических гелей, так и полимерных микрогелей, привлекающих в последнее время все большее внимание научного сообптества.."л.отя набухание полиэлектролитных гелей и мвкрогелей исследуется в течение нескольких десятилетий„продолжают появляться новые экспериментальные результаты, и некоторью аспекты этой проблемы остаются не вполне изученными.
К их числу относятся вопросы, связанные с набуханием сильно заряженных сеток, с влиянием типа противоиона сетки и присутствия в раствопе ПАВ на равновесный объем ~микро)геля. Две основные задачи, решаемые в диссертации: 1) о влиянии процессов ионной ассоциации внутри полиэлектролитных гелей на их набухание; 2) о взаимодействии ионных поверхностно-активных веществ 111АВ) с противоположно заряжешгыми полиэлектролитными микрогелями - являются актуальными и практически важными. Диссертация обладает внутренним единством.
Она состоит из краткого введения, литературного обзора„двух глав, содержащих оригинальные результаты работы, выводов, приложения и списка литературы, содержащего 132 наименования. Во введении формулируется цель исследования и обосновывается постановка конкретных задач. Две части литературного обзора дают представление о современном состоянии каждой из проблем, которые рассматриваются в диссертации. Оригинальные результаты работы изложены во второй и третьей главах. Во второй главе теоретически рассматривается набухание полиэлектролнтного геля и изучается вопрос о Влиянии рязмера противоиОиа на ха)актер набухании, Используется простейшая среднеполевая теория, учитывающая многообразие взаимодействий в системе.
В первой части второй .главы автором показано, что в условиях растворителя низкой полярности размер противоиона ключевым образом влияет на то, в каком состоянии — набухшем полиэлектролитном илн сколлапсированном иономерном— будет находиться гель, пепи которого содержат ионогенные группы. В зависимости от размера противоиона выделено три вида поведения геля при его ионизации: 1) обыкновенное полиэлектролитное набухание в случае крупного противоиона; 2) переход из полиэлектролитного в иономерный режим гколлапс г "чя) при ионизации в случае малого противоиона; 3) последовательные по мере ионизация переходы из полиэлектролитного режима в иономерный (коллапс геля) и обратно в полиэлектролитный (набухание геля) в ела-ае противоионов среднего размера, Полученные в работе теоретические результаты качественно согласуются с экспериментальными данными и позволяют их интерпретировать.
Эффект возвратного набухания геля при росте доли ионизованных мономеров в геле теоретически объяснен впервые, Теория позволяет также описать и интерпретировать наблюдаемую в экспериментах зависимость свойств полиэлектролитного геля от качества растворителя, от состава образующих его цепей. Я хочу высказать замечание нли скорее пожелание по представлению очень интересных результатов, полученных уже в этой части диссертации. По-моему, на их основе естественно построить диаграмму (или диаграммы при разных исходных параметрах) состояния (режима) геля в координатах степень ионизации / размер контр- иона. Такая диаграмма, даже схематичная„очень полезна для понимания общей картины переходов между режимами.
Это замечание — пожелание можно распространить и на результаты, представленные в других частях диссертации. Вторая часть этой главы посвящена более детальному теоретическому описанию геля в полиэлектролитном режиме при высокой степени ионизации. Это потребовало ввести модифицированную модель„которая позволила учесть специфику связывания контр-ионов, разделив Маннинговскую ассоциацию и образование ионных пар. Теория позволила впервые объяснить зависимость степени набухания гелей от размера противоионов в полиэлектролитном режиме.
Такой эффект многократно наблюдался экспериментально. Теория позволяет также интерпретировать наблюдаемую экспериментально немонотонность зависимости объема набухшего геля в полиэлектролитном режиме от содержания крупных против оионов, влияние полярности растворителя и степени сшивки геля на его набухание.
Развиваемая теория позволяет получить не только данные о содержании связанных ппотивоионов„которые определяют размеры геля, но и содержание свободных противоионов, определяющих проводимость набухших полиэлектролитных гелей. Результаты хорошо согласуются с экспериментальными.
данными, позволяя интерпретировать наблюдаемые в ряде случаев немонотонные зависимости. Третья глава диссертации посвящена теоретическому описанию взаимодействия полнзлектролнтного мнкрогеля с протнвополвкно заряженнь<м поверхностно- активным веществом. Автор ограничивает свое рассмотрение случаем относительно низких концентраций ПАВ, не превышающих критическую концентрацию мицеллообразования, и предлагает простую модель, которая предсказывает поведение .
системы по мене роста этой концентрации, Теоретически показано, что добавление в раствор ПАВ приводит к коллапсу микрогеля, его выпадению в осадок, а затем изменению знака его электрического заряда (перезарядке) и восстановлению дисперсионной стабильности. Исследованы влияние размера и заряженности микрогеля, а также заряда и гидрофобности ПАВ на амплитуду коллапса микрогеля и концентрацию ПАВ, при которой она происходит. Рассматривая цнс- н транс-изомеры светочувствительного ПАВ как ПАВ с различной гидро фобностью, автор теоретически объясняет принцип реализованного ренее в экспериментальных исследованиях контроля размера микрогеля в растворе такого ПАВ с помощью облученияраствора. В .целом, результаты диссертационной работы вносит существенный вклад в науку о полизлектролитах.
Они могут быть использованы в теоретических и экспериментальных исследованиях полнэлектролитных гелей и мнкрогелей, проводимых в МГУ, СПбГУ, Институте высокомолекулярных соединений РАН, Институте элементоорганических соединений РАН. По результатам работы Румянцевым А,М. опубликовано 4 статьи в международных журналах, индексируемых в %оЯ, и 8 тезисов докладов на российских и международных конференциях. Автореферат правильно и в полной мере отражает содержание диссертационной работы. У меня нет принципиальных замечаний по работе. Выше уже была высказана рекомендация по построению диаграмм состояния. Диссертация хорошо написана, так что у меня есть лишь мелкие замечания по тексту. Приведу несколько.
Так на стр.26 указано, что в ссылках ~69, 70) исследована ПМАК, а из списка литературы следует ПАК. Для метанола на стр.21 принят параметр в=3.5, а на стр,37 ц=2.4. На стр.28 дана ссылка на рис.2.3 вместо 2.2, В целом по своей актуальности, новизне, теоретической и практической значимости диссертационная работа Румянцева Артема Михайловича «Влияние конкуренции электростатических и незлектростатических взаимодействий на конформационное поведение полимерных сеток» соответствует всем требованиям, предъявляемым к диссертациям на соискание ученой степени кандидата физикоматематичесюс~ наук, установленным в «Положении о присуждении ученых степеней в Московском государственном университете имени М.В.Ломоносова» от 27 октября 2016 года. Ее автор А.М.
Румянцев несомненно заслуживает присуждения ему ученой степени кандидата физико-математических наук по специальности 02.00.06 высокомолекулярные соединения. Официальный оппонент главный научный сотрудник Института высокомолекулярных соединений РАН доктор физико-математических наук, профессор, заслуженный деятель науки РФ Т.М. Бирштейн 199004, г.
Санкт-Петербург, Большой пр. 31, Россия Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт высокомолекулярных соединений РАН (ИВС РАН) Бирштейн Татьяна Максимовна Е-~аО: КЮт~.твс~а~ тел. +7 (812) 328-8542 и иж.шасго.п~ .
Характеристики
Тип файла PDF
PDF-формат наиболее широко используется для просмотра любого типа файлов на любом устройстве. В него можно сохранить документ, таблицы, презентацию, текст, чертежи, вычисления, графики и всё остальное, что можно показать на экране любого устройства. Именно его лучше всего использовать для печати.
Например, если Вам нужно распечатать чертёж из автокада, Вы сохраните чертёж на флешку, но будет ли автокад в пункте печати? А если будет, то нужная версия с нужными библиотеками? Именно для этого и нужен формат PDF - в нём точно будет показано верно вне зависимости от того, в какой программе создали PDF-файл и есть ли нужная программа для его просмотра.
![](https://s.studizba.com/z.php?f=/templates/si/i/noavatar.png&w=100&h=100&t=1"){kind=avatar}
