Плановский А.Н., Николаев П.И. - Массообменные процессы (Теория к экзамену) (1094452), страница 3
Текст из файла (страница 3)
При вынужденном движении потока фазы естественной конвекции можно пренебречь, тогда из уравнения выпадает критерий :
или
В условиях естественной конвекции фазы из уравнения выпадает критерий :
или
По найденным из критериальных уравнений значениям легко определяют коэффициенты массоотдачи:
а по ним и коэффициенты массопередачи.
Выражение коэффициента массопередачи через коэффициенты массоотдачи.
Определение коэффициента массопередачи :
Определение коэффициента массопередачи :
Коэффициент массоотдачи представляет собой величину, которая учитывает сопротивление переносу вещества за счёт молекулярной диффузии, а также сопротивление переносу потоками жидкости, то есть чисто конвективному переносу. Следовательно, на величину коэффициентов массоотдачи оказывают влияние все те факторы, которые определяют скорость молекулярной диффузии, а также скорость конвективного переноса.
7. Массопередача в системах с твёрдой фазой.
Массопередача в системах с твёрдой фазой представляет собой особенно сложный процесс. В этом процессе, кроме массоотдачи от поверхности раздела фазы в поток жидкости (газа, пара), имеет место и перемещение вещества в твёрдой фазе массопроводностью.
К указанным процессам представляется возможным отнести процессы адсорбции, сушки и выщелачивания (извлечение вещества растворителем из пор твёрдого тела).
Количество вещества, переместившегося в твёрдой фазе за счёт массопроводности, пропорционально градиенту концентрации, площади, перпендикулярной направлению потока вещества, и времени, то есть:
В этом уравнении коэффициент пропорциональности К (м2/ч), имеющий размерность коэффициента диффузии, может быть назван коэффициентом массопроводности.
При принятом законе массопроводности процесс перемешивания вещества внутри твёрдой фазы может быть описан дифференциальным уравнением массопроводности:
Коэффициент массопроводности зависит от природы проходящего процесса (адсорбция, сушка, выщелачивание), от ряда факторов, определяющих величину коэффициента молекулярной диффузии, и от структуры твёрдого пористого тела.
Диффузионный критерий Био:
Диффузионный критерий Фурье:
характеризующий изменение скорости потока вещества, перемещаемого массопроводностью в твёрдом теле.
Диффузионные критерии и
должны войти в критериальное уравнение, которое описывает перемещение вещества в твёрдой фазе и является теоретической базой для обработки всех опытных исследований этого процесса. Дифференциальное уравнение массопроводности для простейших случаев одномерного перемещения вещества имеет аналитическое решение в виде:
где - параметрический критерий, представляющий собой безразмерную концентрацию распределяемого вещества в твёрдой фазе в точке с координатой х;
- концентрация в точке с координатой
в момент времени
, соответствующий определённому
;
- коэффициент, определяющий размер тела, составляющего твёрдую фазу;
- безразмерная координата точки, в которой концентрация равна
.
РАЗДЕЛ 2
АБСОРБЦИЯ
Абсорбция – поглощение газов или паров из газовых или паровых смесей жидкими поглотителями, называемыми абсорбентами. Этот процесс является избирательным и обратимым, что даёт возможность применять его не только с целью получения растворов газов в жидкостях, но также и для разделения газовых или паровых смесей.
В последнем случае после избирательной абсорбции одного или нескольких компонентов из газовой или паровой смеси проводят десорбцию – выделение этих компонентов из жидкости – и таким образом осуществляют разделение. Регенерированный абсорбент вновь возвращается на абсорбцию (круговой процесс).
Различают физическую абсорбцию и хемосорбцию. При физической абсорбции растворение газа не сопровождается химической реакцией. При хемосорбции абсорбируемый компонент вступает в химическую реакцию в жидкой фазе.
Примерами использования процессов абсорбции в технике могут служить разделение углеводородных газов на нефтеперерабатывающих установках, получение соляной кислоты, получение аммиачной воды, очистка отходящих газов с целью улавливания ценных продуктов или обезвреживание газосбросов и другие.
Аппаратурно-технологическое оформление процессов сравнительно просто, поэтому процессы абсорбции широко используются в технике.
-
Равновесие в процессах абсорбции.
Условием равновесия между газовой и жидкой фазами является равенство температур и давлений обеих фаз и равенство химических потенциалов для всех компонентов обеих фаз.
При постоянстве температуры и давления в фазах химический потенциал распределяемого компонента пропорционален концентрациям его в фазах. Поэтому в состоянии равновесия между концентрациями распределяемого компонента в обеих фазах устанавливается некоторое соотношение, характеризуемое константой фазового равновесия, которая равна отношению распределяемого компонента в газовой фазе к его концентрации в жидкой фазе.
В общем случае константа фазового равновесия зависит от давления ( ), температуры (
) и концентрации распределяемого компонента (
) в жидкости:
В качестве основного закона, характеризующего равновесие в системе газ-жидкость, обычно используется закон растворимости газов в жидкостях, сформулированный Генри. Согласно этому закону при данной температуре мольная доля газа в растворе (растворимость) пропорциональна парциальному давлению газа над раствором:
или
где - парциальное давление газа над раствором в мм.рт.ст;
- концентрация газа в растворе в долях моля;
- коэффициент пропорциональности (коэффициент Генри) в мм.рт.ст.
Коэффициент зависит от природы растворяющегося вещества и температуры:
где - теплота растворения газа в ккал/кмоль;
ккал/кмоль·град – универсальная газовая постоянная;
- абсолютная температура растворения в
;
- постоянная, зависящая от природы газа и жидкости и определяемая опытным путём.
С ростом температуры растворимость газов в жидкостях уменьшается. При растворении газа в жидкости, температура жидкости обычно повышается вследствие выделения значительного количества тепла.
Количество тепла, выделяющегося при абсорбции, может быть найдено как:
где - дифференциальная теплота растворения в пределах измерения концентрации
в ккал/кг;
- количество абсорбента в кг.
Если абсорбция ведётся без отвода тепла, то можно допустить, что всё выделяющееся тепло идёт на нагревание жидкости и температура последней повышается на величину:
где с – теплоёмкость раствора в ккал/(кг·град).
Парциальное давление растворяемого газа в газовой фазе, соответствующее равновесию, может быть заменено равновесной концентрацией. Согласно закону Дальтона, парциальное давление компонента в газовой смеси равно общему давлению, умноженному на мольную долю этого компонента в смеси, то есть:
где - общее давление газовой смеси;
- концентрация распределяемого газа в смеси в мольных долях.
Сопоставляя последнее равенство с уравнением (12.22), найдём
где - константа фазового равновесия.
Уравнение (12.6) выражает зависимость между равновесными концентрациями распределяемого газа в газовой и жидкой фазах. Если заменить в этом уравнении концентрации и
, выраженные в мольных долях, на
и
, выраженные в относительных мольных долях, то, имея в виду соотношения:
уравнение (12.6) можно переписать так:
При незначительных концентрациях Х величина и уравнение (12.7) приобретает более простой вид:
На равновесные концентрации в процессах абсорбции оказывают существенное влияние вещества, добавочно растворённые в абсорбенте. Их присутствие уменьшает равновесную концентрацию газа в жидкости согласно закономерности, установленной Сеченовым в 1892 г.:
где - коэффициент Генри для чистого растворителя;
- коэффициент Генри для раствора;
- концентрация добавляемого компонента;
- постоянная, зависящая от природы растворяемых веществ и растворителя.
Из изложенного следует, что к факторам, улучшающим условия абсорбции, относятся повышенное давление и пониженная температура, а к факторам, способствующим десорбции, пониженное давление, повышенная температура и прибавление к абсорбенту добавок, уменьшающих растворимость газов в жидкостях.
Жидкий абсорбент, как правило, обладает значительной летучестью, и пары его насыщают газовую фазу. Это обстоятельство учитывают при расчётах процессов абсорбции следующим образом.