lecture-20-2 (1033145), страница 2
Текст из файла (страница 2)
Для сравнения на рис. 10 представлен график зависимости количества атомов трития от глубины травления на рабочей поверхности резца, который показывает,
Рис.10. Зависимость концентрации атомов трития от глубины травления на рабочей поверхности резца
что концентрация трития в зоне трения превышает его фоновую концентрацию в базовой области на 37%, Полученные результаты подтверждают излагаемую концепцию о генерации водорода и его изотопов при трении с последующим их растворением в материалах пары трения. Описанные выше результаты наводораживания стальных образцов, при таких «слабых» процессах, как трение в вакууме или даже резание стальных заготовок, специалистам [8] и металлургам могут показаться мало значимыми по интенсивности своего влияния при сравнении с такими масштабными процессами металлообработки как плавка и разливка стали, прокатка слябов и стального листа из них.
Результаты исследования процесса листопрокатки
Исследованиями процесса листопрокатки на МК «Азовсталь» Е.И Иконниковой (Буровой) [9,10] было показано, что факторами, определяющими склонность к образованию микрорасслоения, являются гомогенность структуры и степень чистоты по неметаллическим включениям, а наибольшее влияние на образование дефектов оказывают форма и твердость плоских остроугольных включений, являющиеся концентраторами высоких внутренних напряжений
Листопрокатчикам хорошо известно, что специфические условия кристаллизации непрерывнолитой стали имеет осевую химическую неоднородность, наследуемую листом, и влияющую на образование микротрещин через количество, тип, морфологию и распределение структурных составляющих дефектов, видимых в микроскоп.
При этом, по классическим представлениям [8,11] исключением является водород, который диффундирует к структурным областям с повышенными внутренними напряжениями. Считается, что на внутренних граничных поверхностях сульфидных включений атомы водорода рекомбинируют в газ, создавая высокие давления, способное вызвать растрескивание даже при отсутствии внешних нагрузок. Считается, что у неметаллических включений с острыми ребрами теоретическая концентрация напряжений в 1,5 раза больше, чем у сферических. Увеличение дисперсности и однородности структурных составляющих повышает сопротивление охрупчиванию за счет большей равномерности пластической деформации и более равномерного распределения водорода по всему объему металла. Кроме этого известно, что с повышением температуры металла сульфидные включения способны растворяться, и в связи с этим они меняют свою морфологию. Для получения данных о трансформации неметаллических включений в процессе прокатного передела (листов непрерывнолитой стали 09Г2С) в упомянутой работе [9] было проведено исследование влияния несплошностей, на образование микротрещин.
Химический состав исследованной стали приведён в табл. 4:
Табл.4. Химический состав стали прокатываемого листа
Марка стали | Содержание элементов, % | ||||||
С | Mn | Si | Al | S | P | Мо | |
не более | |||||||
09Г2С | 0,12 | 1,30-1,70 | 0,50-0,80 | 0,015--0,045 | 0,04 | 0,035 | — |
Пятый по счёту эксперимент[10] проводился в рамках одной плавки кислородно-конвертерного цеха "Азовсталь" и состоял в том, что первая часть слябов прокатанных на стане "3000" предварительно нагревалась до 1150°С в течение 2 час. 40 мин., вторая часть- 3 час. 55мин. , третья-, прокатанная на стане "3600" нагревалась до 1250°С в течение 4 час. 45 мин. Исследование микро расслоений проводилось на листах толщиной 11-25 мм, прошедших прокатку на станах «3000» и «3600» комбинатов им. Ильича и "Азовсталь".
Для определения влияния температур нагрева на морфологию сульфидных включений и на качество получаемого листа образцы, вырезанные из осевой зоны дефектных листов, (прогретые до 1100°С и 1250°С ) охлаждались на воздухе.
Из полученных картин структуры, рис.11.12,13, видно, что изменение формы включений от пластинчатой (рис.11), к глобулярной (рис. 13), приводит к изменению характера разрушения образцов (полученных путём расщепления) при неизменном содержании серы в стали. Результаты микрофрактографических исследований на просвечивающем и растровом электронных микроскопах позволяют увидеть различия в морфологии сульфидных включений. В исходном образце вырезанном из осевой зоны дефектного листа, сульфидные включения имеют преимущественно пластинчатую форму, рис. 10 вызывающую хрупкое разрушение. После нагрева до 1100°С эти пластины утончаются, рис. 12. Показано также, что нагрев до 1250°С приводит к образованию сульфидов глобулярной формы, рис. 13, что вызвано увеличением скорости диффузии молекул веществ, растворённых в обрабатываемом металле и его упрочнению, особенно, если принимать во внимание уменьшение градиента концентрации молекул растворённого водорода и исчезновение водородных пазух в зонах пластинчатых включений, являющихся причиной «водородной болезни» и стресс коррозии.
Проведённый одновременно ультразвуковой и металлографический контроль листов прогретых до 1150°С позволил, выявил большое количество микротрещин классифицируемых как микротрещины напряжений, возникающие у пластин, стимулирующих скопление атомов водорода.
Рис. 11 Лист (Азовсталь), сталь 10Г2ФБ ,Увеличение Х 3200 (Лист до нагрева)
Рис. 12. Тот же лист (Азовсталь) 10Г2ФБ после нагрева до 11000 С, Увеличение Х 4000
Результаты представленных результатов микрофрактографических исследований на просвечивающем и растровом электронных микроскопах позволяют увидеть различия в морфологии сульфидных включений. В исходном образце вырезанном из осевой зоны дефектного листа, сульфидные включения имеют преимущественно пластинчатую форму, рис. 10. После нагрева до 1100°С эти пластины утончаются, рис. 12. Показано также, что нагрев до 1250°С приводит к образованию сульфидов глобулярной формы, рис. 13, что вызвано увеличением скорости диффузии молекул веществ, растворённых в обрабатываемом металле и его упрочнению, особенно, если принимать во внимание уменьшение градиента концентрации молекул растворённого водорода и исчезновение водородных пазух, являющихся причиной «водородной болезни» и стресс коррозии.
Рис. 13. Лист, сталь 10Г2ФБ, после прогрева до 10000С с последующим охлаждением на воздухе, увеличение Х 2100 (образец с индексом «Маг 142», архива ЦЗЛ предприятия АзовСталь )
Проведённое исследование формы включений [9,10] показало, что в большинстве случаев в дефектных листах сульфиды имеют остроугольную пластинчатую форму, в то время как в бездефектных листах большая часть сульфидов имеет глобулярную и овальную форму, рис 12, которая отражает благоприятное качество металла, зависящее от использованных режимов прокатного передела. Было показано, большее количество дефектов выявляется при самой короткой выдержке(2 час. 40 мин,), что объясняется сохранением максимального градиента концентрации водорода у границ сульфидных включений. Извесно [11] что сульфиды являются косвенной причиной водородного «заболевания» и растрескивания металла листа. В работе. [10] было показано что. процесс диффузии атомов водорода от их скоплений (являющихся ограниченным источником диффузии), ведущий к уменьшению градиента концентрации водорода у микро границ сульфидных включений, не всегда успевает реализовываться полностью, т.к. это зависит от тепловых режимов прокатки.. Так, в листах, прогретых до 1250°С было обнаружено незначительное количество единичных микротрещин, из-за наличия структурных составляющих промежуточного превращения повышенной твердости, что связанно с меньшим водородным охрупчиванием матрицы.
Указанный процесс диффузии атомов из ограниченного источника водорода или его изотопов, дающий резкое снижение (на 1-1,5порядка) концентрации атомов водорода по сравнению с концентрацией атомов водорода у «источника» на примере дейтерия был проверен и доказан авторами с участием к.т.н.Коновалова В.В [12] экспериментально, рис.14. .Этот рисунок показывает, что в зоне у поверхности включения, являющейся источником атомов водорода с исходной концентрацией С0Н = 1022 (график d1 в нулевой области, слева) после теплового воздействия водород, двигающийся от поверхности слева в толщу металла перераспределяется в этой толще, со снижением концентрации до уровня
С0Н = 1018 и меньше, что характеризует упрочнение металла (листа, в случае листопрокатки) что совпадает с заключением Иконниковой [10] .
Рис.14 Распределение концентрации атомов дейтерия по глубине на примере образца, покрытого монослоем дейтерия после фрикционного воздействия в течение 30 сек: d1- распределение концентрации в зоне воздействия ; d2 - распределение концентрации у границы зоны трения ; d3 – исходное распределение концентрации в зоне, не подвергнутой воздействию. |
Одной из задач данной публикации является доказательство того, что даже 5-10 минутный процесс трения (при прокатке листа) является причиной наводораживания и, охрупчивания, т.е. начала разрушения листа и валков прокатных станов. «Очевидное» отсутствие источников водорода в этом процессе, как и высокие температуры не является убедительными аргументами для излагаемой концепции, т.к. валки постоянно охлаждаются водой, а для процесса наводораживания достаточно наличие одного (!) монослоя водорода, из диссоциировавших молекул воды на нагретых поверхностях валков и листов.
Д ля определения коэффициента заполнения поверхностей пар трения атомами водорода в первом моно молекулярном слое воспользуемся уравнением, полученном [1] специально для пар трения :
(2)
Где:
V – скорость скольжения (валка по листу); L – среднее расстояние между вершинами микронеровностей, t0 – постоянная времени, связанная с периодом колебаний атомов на поверхности,с; Еa – энергия десорбции, Дж/м2; Тf – максимальная температура («вспышки») поверхности, вышедшей из контакта , К; Та – средняя температура перед новым контактированием на нано уровне, К; a - коэффициент прилипания; k – постоянная Больцмана; d0 – диаметр молекулы сорбата; m – масса молекулы сорбата, (водорода)кг ,R – универсальная газовая постоянная;
По представленным в работе [12] экспериментально полученным результатам, эта величина составляет 0.35 , т.е. около одной трети сплошного монослоя , состоящего из молекул водорода (в работе даны данные по дейтерию) и покрывающего поверхности , участвующие в трении. Объёмная концентрация этих молекул водорода (или его изотопов)на поверхностях составляет С0Н = 1023 ат/см3 Вспомним, что обычная концентрация атомов водорода в толще металла валков или прокатываемых листов имеет величину СН = 1017 - 1019 ат/см3 т.е. на 5-8 порядков меньше. Из этого соотношения следует, что атомы водорода интенсивно диффундирующие в толщу металла листа (валков) и, накапливаясь в приповерхностной зоне, стимулируют начало её «водородного заболевания» и разрушения.
Так, результаты простых физических расчётов, выполненные по формуле (1) и представленные на рис.15 показывают, что после 5-10 минутного процесса прокатки ( и длительности процесса диффузии атомов водорода) при разных температурах функции распределения концентрации атомов водорода дают значения увеличенной в 200-300 раз концентрации водорода, являющиеся причиной приповерхностного растрескивания как валков, так и обрабатываемого листа на глубинах до 3,5 мм
Рис.15 Диаграммы распределения концентраций водорода у поверхности листа из стали 09Г2С