Методичка к четвёртой РК (1018527), страница 3
Текст из файла (страница 3)
В выбранном молекулярном уравнении 3 соли: Ba(NO3)2, Na2CO3, NaNO3-сильные электролиты ввиду их растворимости в воде; BaCO3-слабый электролит как труднорастворимая соль. Поэтому ионно-молекулярное уравнение должно быть записано в виде:
Ва2++ 2NO3- +2Na+ +CO32- =BaCO3+2Na+ +2NO3-.
Исключая из уравнения не участвующие в реакции ионы Na+ и NО3-, получаем сокращённое ионно-молекулярное уравнение реакции:
Ва2++СО32- =ВаСО3.
Получили результат, аналогичный заданному. Следовательно, выбор электролитов для молекулярного уравнения произведён правильно.
Итак, правильными решениями поставленной задачи являются второе и третье молекулярные уравнения.
Пример 3.3. Составить молекулярное уравнение реакции ионного обмена, соответствующее ионно-молекулярному уравнению: HCN+ OH- =CN- +H2O.
В молекулярном уравнении слабый электролит HCN записывается как он есть-в молекулярном виде, а источником свободных ионов ОН- должно быть сильное основание, например, КОН. Соответственно этому, молекулярное уравнение записывается:
HCN+КOH=КCN+H2O.
Для проверки правильности решения составляется ионно- молекулярное уравнение:
HCN+К+ +OH- =К+ +CN- +H2O.
После исключения из уравнения ионов Na+, не участвующих в реакции, получается итоговое сокращённое ионно-молекулярное уравнение:
HCN+OH- =CN- +H2O.
Как видно, результат аналогичен заданному условием, следовательно решение верно.
4. Гидролиз солей.
(Задачи №№ 81 – 100)
Гидролиз соли представляет собой реакцию обмена между растворённой солью и водой. Следствием гидролиза соли является изменение рН раствора.
Т.к. всякую соль можно рассматривать как продукт нейтрализации соответствующих основания и кислоты, принято гидролиз солей рассматривать отдельно для каждого типа соли.9
4.1. Гидролиз солей сильных оснований и слабых кислот.
Пример 4.1.1. Гидролиз KF (соль образована нейтрализацией сильного основания КОН слабой кислотой HF).
Составляем ионно-молекулярное уравнение реакции10:
K+ +F- +HOH=K+ +OH- +HF.
После исключения из уравнения не участвующих в реакции ионов К+ получаем сокращённое ионно-молекулярное уравнение гидролиза:
F- +HOH=OH- +HF.
Как видно из уравнения, в результате гидролиза ионы Н+ воды связываются в слабодиссоциированные молекулы HF, а ионы ОН- остаются в растворе в свободном состоянии, обусловливая тем самым щелочной характер среды (рН>7).
При гидролизе связывание ионов соли с ионами Н+ и ОН- воды может происходить только в том случае, если результатом является образование слабодиссоциирующего электролита. В рассмотренном примере таковым является HF; ионы К+ и ОН- не связываются, т.к. КOH -сильное основание и, следовательно, в молекулярном виде данный электролит в растворе находиться не может.
Для записи молекулярного уравнения гидролиза используется правая часть развёрнутого ионно-молекулярного уравнения. При этом задача заключается в том, чтобы из имеющегося набора ионов составить нейтральные комбинации. В рассматриваемом примере это будут КОН и HF. Т.к. левая часть молекулярного уравнения гидролиза очевидна (задана условием), окончательно записываем:
KF+HOH=KOH+HF.
Пример 4.1.2. Гидролиз Na2ZnO2 (соль образована нейтрализацией сильного основания NaOH слабой кислотой H2ZnO2).
Как и в предыдущем примере, первоначально записывается ионно- молекулярное уравнение:
2Na+ +ZnO22- +HOH=2Na+ +OH- +HZnO2-.
Обратим внимание на то, что образуется не кислота H2ZnO2, а гидроцинкат-анион HZnO2- как результат связывания иона Н+ воды и цинкат- иона ZnO22- соли. Это выражают, говоря, что гидролиз протекает по первой ступени (многозарядный анион соли связывает только один ион Н+ воды).
После исключения из уравнения не участвующих в реакции ионов Na+ получается ионно- молекулярное уравнение в сокращённой форме:
ZnO22- +HOH=OH- +HZnO2-.
Как видно, в результате гидролиза, так же как и в предыдущем примере, образуются свободные гидроксид-ионы ОН-, что опять же обусловливает щелочной характер раствора (рН>7).
Как и в предыдущем примере, для записи молекулярного уравнения необходимо составить нейтральные комбинации из ионов, представленных в правой части развёрнутого ионно-молекулярного уравнения. Это будут: NaOH и NaHZnO2. Соответственно, молекулярное уравнение гидролиза Na2ZnO2 записывается:
Na2ZnO2+HOH=NaOH+NaHZnO2.
Из записанного уравнения следует что , в данном примере, в отличие от предыдущего, образуется не кислота, а кислая соль. Это общее правило для гидролиза солей сильных оснований и слабых кислот с многозарядными анионами.
Итак, вследствие гидролиза растворы солей сильных оснований и слабых кислот приобретают щелочной характер (рН>7). При гидролиза солей данного типа образуется или слабая одноосновная кислота, если анион кислоты однозарядный, или кислая соль, если анион многозарядный.
4.2. Гидролиз солей слабых оснований и сильных кислот.
Пример 4.2.1 Гидролиз NH4I (соль образована нейтрализацией слабого основания NH4OH сильной кислотой HI).
Развёрнутое ионно-молекулярное уравнение гидролиза:
NH4+ +I- +HOH=NH4OH+I- +H+.
Сокращённое ионно-молекулярное уравнение:
NH4+ +HOH=NH4OH+H+.
Как видно из уравнения, в результате гидролиза ионы ОН- воды связываются в молекулы слабого основания NH4OH, тогда как ионы Н+ в свободном состоянии накапливаются в растворе, придавая ему кислый характер (рН<7).
Молекулярное уравнение в данном случае очевидно:
NH4I+HOH=NH4OH+HI.
Пример 4.2.2. Гидролиз СоSO4 (соль образована слабым основанием- гидроксидом кобальта (II) Co(OH)2 и сильной серной кислотой H2SO4).
Развёрнутое ионно-молекулярное уравнение гидролиза:
Со2+ +SO42- +HOH=CoOH+ +SO42- +H+.
Сокращённое ионно-молекулярное уравнение:
Co2+ +HOH=CoOH+ +H+.
Опять же, как и в примере 4.2.1, ионы ОН- воды связываются катионами слабого основания, а ионы Н+ накапливаются в растворе в свободном виде, придавая раствору кислый характер (рН<7). Из уравнения видно, что в результате связывания ионов ОН- образуется не нейтральное основание Со(ОН)2, а заряженный гидроксокатион СоОН+, то есть гидролиз протекает по первой ступени.
Некоторую сложность в рассматриваемом примере представляет составление молекулярного уравнения по развёрнутому ионно- молекулярному. Т.к. в правой части уравнения фигурируют катионы 2-х типов, а анион один, для составления нейтральных комбинаций с каждым из 2-х катионов необходимо иметь также 2 аниона Поэтому, чтобы составить молекулярное уравнение, развёрнутое ионно-молекулярное уравнение необходимо удвоить:
2Со2+ +2SO42- +2HOH=2CoOH+ +2SO42- +2H+.
Соответственно преобразованному ионно-молекулярному уравнению молекулярное уравнение гидролиза записывается:
2CoSO4+2HOH=(CoOH)2SO4+H2SO4.
Как видно из молекулярного уравнения, при гидролизе соли CoSO4 по первой ступени образуется не гидроксид кобальта (II) Co(OH)2, а основная соль-гидроксосульфат кобальта (II). Это общее правило: при гидролизе солей слабых оснований многозарядных катионов и сильных кислот образуются основные соли.
Общим для солей слабых оснований и сильных кислот является то, что вследствие гидролиза их растворы приобретают кислый характер (рН<7), то есть растворы солей данного типа являются фактически кислотами.
4.3. Гидролиз солей сильных оснований и сильных кислот.
Пример 4.3.1. Взаимодействие КСl с водой (соль образована сильным основанием КОН и сильной кислотой HСl).
Развёрнутое ионно-молекулярное уравнение:
К+ +Cl- +HOH=K+ +OH- +Cl- +H+.
Уравнение показывает, что ионы соли не участвуют в реакции: не происходит связывания ни ионовН+, ни ионов ОН-.
Сокращённое ионно-молекулярное уравнение:
НОН=ОН- +Н+.
Из сокращённого уравнения видно, что в водном растворе KСl процесс сводится к диссоциации самой воды, вследствие которой образуются ионы Н+ и ОН- в равных количествах. Поэтому раствор рассматриваемой соли нейтрален (рН=7). Равным образом из-за отсутствия гидролиза нейтральными являются растворы всех солей сильных оснований и сильных кислот.
Несмотря на отсутствие гидролиза, оформление рассматриваемого процесса закончим записью молекулярного уравнения:
KCl+HOH=KOH+HCl.
Записанное молекулярное уравнение лишний раз свидетельствует в пользу того, что при рассмотрении любой реакции ионного обмена не следует ограничиваться молекулярным уравнением, а обязательно необходимо записывать ионно-молекулярное уравнение, т.к. только оно даёт истинную информацию о реакции. На самом деле, молекулярное уравнение взаимодействия КСl с водой указывает на наличие реакции, тогда как ионно-молекулярное уравнение приводит к однозначному выводу: KСl гидролизу не подвергается.
Итак, соли сильных кислот и сильных оснований гидролизу не подвергаются; рН растворов этих солей равен 7.
1 Эквивалентом вещества называется его реальная или условная частица, которая в химических реакциях эквивалентна 1 атому или 1 иону водорода. Например, КОН эквивалентен 1 иону Н+, что хорошо видно из реакции КОН+НCl=KCl+H2O; в реакции Fe+2HCl=FeCl2+H2 атом Fe эквивалентен двум ионам Н+, т.е. эквивалентом железа является условная частица – половина его атома.
2 Множитель 10-3 в знаменателе – коэффициент перевода объёма раствора из миллилитров в литры.
3 Множитель 10-3 в знаменателе – коэффициент перевода объёма раствора из см3 в литры.
4 Множитель 10-3 – коэффициент для перевода объёма из миллилитров в литры.
5 Множитель 103 – коэффициент для перевода объёма из литров в см3.
6 Численные значения констант диссоциации слабых электролитов – табличные данные.
7 Амфотерные гидроксиды в контрольной работе не рассматриваются.
8 О комплексных соединениях см. также методические указания к контрольной работе №1.
9 Гидролиз солей слабых кислот и слабых оснований в контрольной работе не рассматривается.
10 Оформление реакций гидролиза целесообразно начинать с записи развёрнутого ионно-молекулярного уравнения. При этом, как обычно, сильные электролиты записываются в виде свободных ионов, слабые - в молекулярном виде. Очевидно, что вода в ионно-молекулярных уравнениях гидролиза должна всегда записываться в виде молекул Н2О.
Т.к. гидролиз солей заключается во взаимодействии ионов соли с ионами Н+ и ОН- воды, целесообразно в уравнениях гидролиза молекулярную форму воды представлять как связанную совокупность этих ионов: НОН.














