ВКР: Конструирование азотистых гетероциклов на основе реакций генерируемого в реакционном сосуде ацетилена

Оглавление


Глава 1. Обзор литературы: Методы синтеза азотистых гетероциклических


5-метил-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол (6a):............................................................................ 48

Тетрагидро-1H-индол (6b):......................................................................................................... 48

3.3 Общая методика синтеза винилпирролов...................................................................... 49

5-метил-1-винил-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол (7a):............................................................ 49

1-винил-4,5,6,7-тетрагидро-1H-индол (7b):............................................................................ 50

1-винил-4,5-дигидро-1H-бензо[g]индол (7c):......................................................................... 50

3-винил-4,5-дигидро-3H-бензо[e]индол (7d):......................................................................... 50

1,4,5,8-тетрагидропирроло[2,3-f]индол (6e):.......................................................................... 51

3.4 Методика синтеза 2,3,7-тридейтеро-1-(1,2,2-тридейтеровинил)-5-метил-4,5,6,7-

тетрагидро-1H-индола (8a)......................................................................................................... 51

3.5 Общая методика синтеза триазолов................................................................................ 52

3.6 Общая методика синтеза дидейтеротриазолов............................................................. 53

Выводы............................................................................................................................................ 55

Благодарности................................................................................................................................ 56

Список использованной литературы........................................................................................ 57







































3

Список сокращений и условных обозначений

Ar – арил

TBAF – тетрабутиламмоний фтористый

NMI – 1-метилимидазол

THF – тетрагидрофуран

Ph – фенил

Py – пиридил

Cy – циклогексил

Me – метил

DMSO – диметилсульфоксид

BODIPY – 5,5-дифтор-3H,5H-5l⁴-дипирроло[1,2-c:2',1'-f][1,3,2]диазаборинин

DDQ – 2,3-дихлор-5,6-дициано-1,4-бензохинон

TFA – трифторуксусная кислота

DIPEA – N,N-диизопропилэтиламин

Alk - алкил

Pd₂(dba)₃ – трис(дибензилиденацетон)дипалладий DBU – 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен
DMF – N,N-диметилформамид

Bu – бутил

^tBu – трет-бутил

Hal – галогенид

Ts – тозил

Bn – бензил

NCS – N-хлорсукцинимид

Ac – ацетил

Tf – трифторметансульфонат













4

Введение

Азотистые гетероциклические соединения являются важным классом соединений. Практически все гетероциклы можно встретить в структуре социально значимых медицинских препаратов и природных соединений [1]. Именно поэтому разработка новых методов синтеза гетероциклических соединений и синтез новых гетероциклических объектов является актуальной и важной задачей современной органической химии.

Одним из подходов к получению азотистых гетероциклов является конструирование гетероциклического ядра на основе ацетилена, в частности, с использованием карбида кальция в качестве твердого источника ацетилена. Такой подход находит всё большее распространение вследствие безопасности и простоты проведения синтеза, низкой стоимости и универсальности карбида кальция как реагента. Использование карбида кальция в качестве источника ацетилена позволило синтезировать большое количество гетероциклических соединений и полезных для химии «строительных блоков» с кратными углерод-углеродными связями [2]. Использование карбида кальция в качестве источника ацетилена позволяет синтезировать также соединения с дейтериевой меткой, интересные как для химиков-синтетиков, так и для физиков, медиков и биологов.

Ранее в лаборатории кластерного катализа были проведены эксперименты по синтезу пирролов и винилпирролов на основе карбида кальция. Было показано, что возможен синтез пирролов и винилпирролов из циклических оксимов: в зависимости от используемого основания получались пирролы или винилпирролы. Карбид кальция также отлично себя зарекомендовал в синтезе других пятичленных азотистых гетероциклов, пиразолов, изоксазолов и 1