139102_08 (Теория), страница 3

Прочность комплексного иона определяется его константой равновесия, которая называется константой нестойкости. б) г.э. Обратимые (аккумуляторы). Пример: кислотный аккумулятор. Pb в виде решётчатых пластин с нанесённым PbO помещены в р-р разбавленной H2SO4. PbO+H 2 SO 4 ⇒ PbSO 4 + H 2 SO4 +2 0 2+ [ Fe(CN )6 ]3− ↔ Fe 3 + +6 CN− 3+ − 6 [ Fe ][ CN ] K нест .= =5⋅10−44 [ Fe(CN )6 ]3− Чем больше константа нестойкости, тем ион лучше растворяется. ШПОРА ПО ХИМИИ ~ 139102 +08 32. ОВР и возможность получения эл. энергии.

Реакции, в результате которых изменяется степень окисления, наз. окислит.-восстановит. Процесс отдачи электронов, сопровожд. повышением степени окисления наз. окислением Присоединение эл-нов, сопровожд. понижением степени окисления наз. восстановлением. В-во, в состав которого входит окисляющийся элемент, называют восстановителем, а в-во, содержащее восстанавливающий элемент, окислителем. Общее число электронов в системе при химич. р-циях не изменяется: число эл-нов, отдаваемых молекулами восстановителя, равно числу электронов, присоединяемых молекулами окислителя. ШПОРА ПО ХИМИИ ~ 139102 +08 33.

Гальванические элементы.Явления на границе раздела металл-электролит Гальванический элемент - устройство в котором электрохимическая реакция непосредственно переходит в электрическую. Электролитический мостик - стеклянная трубочка, заполненная огар-огаром и насыщенным р-ром HCl. Более отрицательный электрод называется анодом, Явления: Ионы металла переходят в раствор. С0- концентрация ионов металла в поверхностном объёме V0. С- концентрация ионов металла в обьёме V С0>C, V>V0 Образуется двойной эл.

слой. Его толщина не превышает 0,002 мм. Электрическая работа по растворению металла: ( 1) . A=−ϕ n F V ( 2) . A=RT ln V0 RT C ϕ= ln C nF C 0 ( 3) . A=RT ln C0 C ( 1)=( 3 )⇒−ϕn F =RT ln C0 +4 2 Pb SO4 +2 H 2 O( зарядка )⇔( работа ) Pb + Pb O 2 + 2 H 2 SO4 +4 A : Pb −2 ē ⇒ Pb зарядка: K : Pb 2− +2 ē ⇒ Pb0 A : Pb0 −2ē ⇒ Pb 2+ работа: K :Pb +4 +2ē ⇒ Pb 2+ Топлевные г.э. В качестве окислителя применяют кислород и воздух. В качестве окисляющихся в-в обычное топлево (уголь, природный газ). Электроды разделены электролитов: кислоты, щёлочи, расплавы солей. Для более эффективной работы наносят катализаторы. 1.

Щелочной водородно-кислородный г.э. 2H 2 +O2 ⇒2 H 2 O A (−): 2H 2 +4OH −−4ē⇒H 2 O − K (+): O2 +2 H 2 O+4ē⇒4 OH 2. Гальваностелия. Получение покрытий (металлических). 3. Гальванопластика - получение копий и отпечатка изделий. 4. ЭХРО (электрохимич. размерная обработка) - для изготовления изделий сложной формы, из материалов, трудно поддающихся мех. Обработке.

ШПОРА ПО ХИМИИ ~ 139102 +08 17. Гомогенный и гетерогенный катализ. Энергия активации. Образование активных комплексов. Не все столкновения между молекулами приводят к химическому взаимодействию, а только активные, неупругие. Кол-во активных столкновений пропорционально кол-ву активных молекул, т.е. молекул, обладающих избыточной энергией, достаточной для возбуждения химической связи. Кол-во активных молекул определяется из ур-ния Максвелла-Больцмана. −ε −ε 0 n - число активных молекул изб.

энергией эпсилон. − kT n0-кол-во молекул со средней энергией эпсилон 0 n=n0⋅e k - постоянная Больцмана. V ≈ n , V ≈ kT − k T = k 0⋅e A RT А- энергия, необходимая для приведения 1 моль в-ва в реакционно способное состояние. A =ε −ε 0 ln k T =ln k 0 − d ln k T dT A RT A = RT 2 Теория активных комплексов позволяет расчитать стерический множитель и энергию активизации. Активированным комплексом называется промежуточное состояние системы реагирующих частиц. В простейшем случае - это конфигурации атомов, к которым ослаблены старые и образовываются новые связи.

Энергетический активированный комплекс отличается от исходных частиц на величину энергии активации обратной реакции, продуктов реакции. A + B→ A… B → AB H 2 +I 2 ⇒ 2 HI H I H … I H−I + → → H H H … I H−I Катализ - изменение скорости процесса с помощью в-в катализаторов, участвующих в процессе, но по окончании его остаются химически не изменёнными.

Различают катализ: гомогенный, гетерогенный , положительный отрицательный, автокатализ Автокатализ - катализатор сам образуется в ходе р-ции. Механизм действий катализатора заключается в образовании промежуточных соединений с одним из участником р-ции. A + B→ AB , A 0 −энергия…активации A + B+Kam .→ AKam .+ B , А 1 −−''− AKam .+ B→ AB+ Kam. Если А1 или А2<A0, тогда катализ- положительный. При гетерогенном катализе действие катализатор связано с с: адсорбцией реагирующих в-в на поверхности. В результате чего либо образуется промежуточное неустойчивое соединение, либо ослабляются связи в адсорбированной молекуле, т.е.

снижается энергия активации. Адсорбция - поглощение поверхностью. Бывает физическая, химическая и т.д. Абсорбция - поглощение объёмом. .