Наноструктурированные катализаторы селективного гидрирования ацетиленовых и диеновых углеводородов, страница 14

4.4. а) Микрофотография катализатора Т1, б) Распределение по размерам частицпалладия на поверхности носителя катализатора10а)б)1614число частиц1210864200246810d, nmРис. 4.5. а) Микрофотография катализатора Т2, б) Распределение по размерам частицпалладия на поверхности носителя катализатораа)б)10число частиц8642002468d, nmРис. 4.6. а) Микрофотография катализатора Т3, б) Распределение по размерам частицпалладия на поверхности носителя катализатора8810а)б)1210число частиц864200246810d, nmРис.

4.7. а) Микрофотография катализатора Т4, б) Распределение по размерамчастиц палладия на поверхности носителя катализатораа)б)3530число частиц2520151050024d, nm68Рис. 4.8. а) Микрофотография катализатора Т5, б) Распределение по размерамчастиц палладия на поверхности носителя катализатора89107070Катализатор Р2605050Число частицЧисло частицКатализатор Р16040304030202010100002468010247081070Катализатор Р3Катализатор Р460605050Число частицЧисло частиц6Размер частиц, нмРазмер частиц, нм4030403020201010000246810121402468Размер частиц, нмРазмер частиц, нмРис.

4.9. Распределение по размерам частиц палладия на поверхности палладиевыхкатализаторов Р1-Р49010Катализатор Р1а)Катализатор Р2б)б)в)Катализатор Р3а)а)в)Катализатор Р4а)б)б)в)Рис. 4.10. Микрофотографии синтезированных катализаторов, выбранные частицы икартины, полученной быстрым преобразованием Фурье (FFT) с выбранных частиц. а)Микрофотография, б) выбранная частица, в) FFT изображение с выбранной частицы.91в)а)б)1412Число частиц10864202,02,53,03,54,0d, нмРис.

4.11. а) Микрофотография катализатора РА, б) Распределение частиц палладияпо размерам на поверхности катализатора92Рис. 4.12. Микрофотография катализатора 2PDAG и распределение частиц по размерам наповерхности катализатора.Рис. 4.13. Микрофотография катализатора 3PDAG и распределение частиц по размерамна поверхности катализатора.93Рис. 4.14. Микрофотография катализатора 4PDAG и распределение частиц по размерам наповерхности катализатора.Рис. 4.15. Микрофотография катализатора 6PDAG и распределение частиц по размерам наповерхности катализатора.9420число частиц1510502,02,53,03,54,0d, nmРис.

4.16. Микрофотография катализатора 1А и распределение частиц по размерам наповерхности.25число частиц201510501,61,82,02,22,42,62,83,03,23,4d, nmРис. 4.17. Микрофотография катализатора 2А и распределение частиц по размерам наповерхности.9565число частиц43210111213141516d, nmРис.

4.18. Микрофотография катализатора 3А и распределение частиц по размерам наповерхности.30число частиц25201510501,61,82,02,22,42,62,8d, nmРис. 4.19. Микрофотография катализатора 4А и распределение частиц по размерам наповерхности.96а)б)10число частиц864203,54,04,55,0d, нмРис. 4.20. а) Микрофотография катализатора PAG, б) Распределение частицпалладия по размерам на поверхности катализатораРис. 4.21. Микрофотография высокого разрешения участка поверхности катализатора2PDAG.97а)б)Рис. 4.22.

а) Микрофотография участка поверхности катализатора 2PDAG в темном поле,б) спектр EDX, снятый с отмеченной области.98а)в)б)Рис. 4.23. Микрофотографии участков поверхности катализатора 3PDAG в темном поле(а, б) и соответствующие им спектр EDX, снятые с отмеченных областей (в,г).99а)б)Рис. 4.24. а) Микрофотография высокого разрешения поверхности катализатора 1А, б)электронная дифракция выбранного участка поверхности катализатора 1А100в)а)б)г)Рис. 4.25.

а, б) Микрофотографии в темном поле поверхности катализатора 1А, в,г)соответствующие EDX-спектры выбранных областей катализатора 1А101а)б)Рис. 4.26. а) Микрофотография высокого разрешения поверхности катализатора 2А, б)электронная дифракция выбранного участка поверхности катализатора 2А102а)б)Рис. 4.27. а) Микрофотография в темном поле поверхности катализатора 2А, б)соответствующий EDX-спектр выбранной области катализатора 2Аа)б)Рис. 4.28. а) Микрофотография участка поверхности катализатора 2А, б)картирование Pd, в) картирование Ag103в)3025Число частиц201510500246810d, нм6050Число частиц40302010002468d, нм120100Число частиц8060402002345d, нм1046789100Число частиц8060402001234567d, нм6050Число частиц40302010002468d, нм7060Число частиц504030201000246d, нм105810100Число частиц8060402002345678d, нм300250Число частиц200150100500012345d, нмРис.

4.29. ПЭМ изображения и гистограммы распределения частиц Pd для катализаторов 1– 7 и Pd/AC.1066Табл. 4.2. Межплоскостные расстояния, полученные обработкой микрофотографийсинтезированных катализаторов быстрым преобразованием Фурье с помощью программыImageJ.Катализаторd, Åd [129], ÅhklРешетка2,222,24111Pd1,351,3300-4PdO2,582,57210Pd(0.5)Pd3O41,611,64112PdO2,512,57210Pd(0.5)Pd3O41,271,28420Pd(0.5)Pd3O42,252,24111Pd1,951,94002Pd1,11,12222PdР1Р2Р3Р4107Табл.

4.3. Межплоскостные расстояния по данным ПЭМ для катализатора PTS2d, Åd [129], ÅhklСоединение2.6562.669002PdO2.6362.635002Pd3Si2.2202.2458111Pd03.0793.072002PdSi1.5491.550002PdO22.1802.182408Pd2Si1.7801.785231Pd3Si1.5511.550002PdO21.5501.550002PdO21.1031.103501PdSi2.1852.182408Pd2Si1.2051.209212PdO108Табл. 4.4. Межплоскостные расстояния, полученные по данным дифракциикатализаторов с помощью программы ProcessDiffractionКатализатор1PDAG2PDAG3PDAG4PDAG5PDAG6PDAGd, Åd [129], ÅhklСоединение1,1151,123222Pd2,1382,146110PdO1,2291,231311Ag1,1511,132114PdO1,4671,445220Ag1,6511,64003Ag2O1,3721,375220Pd1,0731,08220PdO1,2311,231311Ag1,2831,281201Ag2O1,1281,123222Pd1,1911,21212PdO1,4011,445220Ag1,2831,281201Ag2O1,1571,173311Pd1,3551,332004PdO1,0311,021400Ag1,2711,281201Ag2O1,121,123222Pd1,3621,332004PdO1,4551,445220Ag1,1661,17202Ag2O109Табл.

4.5. Межплоскостные расстояния, полученные с помощью ПЭМвысокого разрешенияКатализатор2PDAGd, Åd [129], ÅhklСоединение2,1692,153110PdO2,0292,044200Ag1,5011,536103PdO2,1562,153110PdO2,0322,007102PdO1,9271,945200Pd1,3421,375220Pd1,2441,28201Ag2O1,4191,445220Ag3,023,044100PdO1,921,945200Pd1,2751,28201Ag2O1,7161,173311Pd1,4881,445220Ag1,2681,231311Ag1,2731,24004Ag2O1,4831,445220Ag1,3471,346301PdO1,091,02400Ag3PDAG4.2.4.

Рентгено-фотоэлектронная спектроскопияИсследованияметодомрентгеновскойфотоэлектроннойспектроскопиипроводились на РФЭ-спектрометре Kratos Axis Ultra DLD, а также на приборе LAS-3000,оснащенном фотоэлектронным анализатором с задерживающим потенциалом OPX-150.Для возбуждения фотоэлектронов использовано рентгеновское излучение алюминиевоанода (Al Kα = 1486.6 эВ) при напряжении на трубке 12 кВ и токе эмиссии 20 мА.Калибровку фотоэлектронных пиков проводили по линии углерода С 1s с энергией связи285 эВ.110а)3/2Ag 3d5/2III3/2Pd 3d5/2Iб)Рис. 4.30.

а) РФЭ-спектр катализатора 1 для Ag, б) РФЭ-спектр катализатора 1 для Pd111Ag 3d5/23/2Iа)Iб)II3/2Pd 3d5/2Рис. 4.31. а) РФЭ-спектр катализатора 2 для Ag, б) РФЭ-спектр катализатора 2 для Pd1125/2Ag 3dIа)3/23/2Pd 3d5/2Iб)IV IIIIIРис. 4.32. а) РФЭ-спектр катализатора 3 для Ag, б) РФЭ-спектр катализатора 3 для Pd113Ag 3dI5/2а)3/2II3/2Pd 3d5/2Iб)IIРис. 4.33.

а) РФЭ-спектр катализатора 4 для Ag, б) РФЭ-спектр катализатора 4 для Pd1143/2Ag 3d5/2Iа)II3/2Pd 3d5/2Iб)Рис. 4.34. а) РФЭ-спектр катализатора 5 для Ag, б) РФЭ-спектр катализатора 5 для Pd1155/2Ag 3dIа)3/23/2Pd 3dIV5/2Iб)IIIIIРис. 4.35. а) РФЭ-спектр катализатора 6 для Ag, б) РФЭ-спектр катализатора 6 для Pd1163/25/2Pd 3dIIIРис.

4.36. РФЭ-спектр катализатора 7 для PdТабл. 4.6. Расшифровка спектров Pd3d для биметаллических катализаторовОбразец№пикаДоля металла вКомпонент, эВРасшифровказарядовомсостоянии, %1I335.6Pd01002I335.6Pd0100I335.6Pd070II336.8PdO10III337.6Pd2+10IV338.9Pd2+10I335.3Pd083II336.4PdO17I335.5Pd0100I335.8Pd050II337.1PdO20III338.2Pd2+20345611771А-О241А252А-О2А3А-О3А4А-О4АPAG-OPAGIV339.4Pd2+10I335.6Pd082II337.3PdO18I335.1Pd060II337.2PdO40I336.3PdO69II338.0Pd2+20III339.5Pd2+11I335.8Pd073II337.6PdO27I336.2PdO63II337.9Pd2+27III339.3Pd2+10I335.5Pd065II337.4PdO35I335.3Pd061II337.1PdO24III338.7Pd2+15I336.5PdO73II338.5Pd2+27I336.3PdO68II338.2Pd2+25III340.0Pd2+7I335.5Pd059II337.2PdO41I335.6Pd024II337.2PdO5024«-О» - обозначение стороны углеродного носителя с отжигом в вакууме25Сторона без отжига118III339.0Pd+226Табл.4.7. Расшифровка спектров Ag3d для биметаллических катализаторовОбразец№ пикаКомпонент,эВСоединение согласноДоля металла влитературнымзарядовомданнымсостоянии, %I367.7Ag2O86II368.6Pd90Ag10/C14I367.7Ag2O80II369.0Ag+120I367.8Pd65Ag35/C100I367.9Pd65Ag35/C92II368.8Pd90Ag10/C11I367.8Pd65Ag35/C86II368.8Pd90Ag10/C146I367.8Pd65Ag35/C1007----1А-О26I367.8Pd65Ag35/C1001АI368.7Pd90Ag10/C1002А-ОI368.5Pd90Ag10/C1002АI368.4Pd90Ag10/C1003А-ОI368.5Pd90Ag10/C1003АI368.2Pd90Ag10/C1001234526«-О» - обозначение стороны углеродного носителя с отжигом в вакууме1194А-ОI368.5Pd90Ag10/C1004АI368.5Pd90Ag10/C100PAG-OI368.2Ag0100PAGI368.1Ag0100Табл.

4.8. Результаты анализа методом РФЭС полученных носителейНоситель катализатора12345Энергия связи C 1s, еВПлощадь пика, %284.3 (ароматические С-С, С-Н)51285.3 (ароматическая С-ОН)12286.0 (алифатическая С-ОН)11286.5 (С=О, N-С=О)5287.1 (NCON)20284.6 (ароматические С-С, С-Н)46285.6 (ароматическая С-ОН)10286.4 (алифатическая С-ОН)11287.1 (С=О, N-С=О)7287.7 (NCON)25284.7 (ароматические С-С, С-Н)83285.9 (ароматическая С-ОН)6287.0 (алифатическая С-ОН)6288.0 (С=О, N-С=О)1288.9 (NCON)3284.9 (ароматические С-С, С-Н)28286.0 (ароматическая С-ОН)4286.9 (алифатическая С-ОН)5287.7 (С=О, N-С=О)10289.1 (NCON)53284.8 (ароматические С-С, С-Н)66286.1 (ароматическая С-ОН)4287.1 (алифатическая С-ОН)7288.1 (С=О)2412067284.8 (ароматические С-С, С-Н)72286.0 (ароматическая С-ОН)13287.0 (алифатическая С-ОН)15284.8 (ароматические С-С, С-Н)72286.0 (ароматическая С-ОН)9287.0 (алифатическая С-ОН)204.2.5.