Отзыв на автореферат к.т.н. И.М. Агеева (Моделирование спонтанного формирования гомохирального мира в низкоконцентрированных растворах трифторацетилированных аминоспиртов)

отзыв на авторсфсрат диссертации Литвина Якова Алсксандровича Модезгироеагггге споигианпоги ~(юртугоьаггггл гогиокиральпого лгпра е и изкокои цеггтргг!гооггггггьт раствгг!гак гггрнг)гигорггг!егггил ггрогпггги ых илпгиосгг ар то о прсдставлепной на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук по специальности 03.01.02 — Биофизика. Ройопга постоги!егга экспериментальному доказательству на модельной биомимстической системе, представляющей растворы хиральпых трифторацстилированпых ампноспиртов (ТФЛЛС), возможности спонтанной самосборки молекулярно тонких и макроскопически длинных гомохиральных супрамолекулярных структур в рацсмических и г стерохиральных (в том числе слабо хиральпо поляризовгншых) растворах. '!'акая постановка задачи являстся ггкгггуальпогг', поскольку реализует прямос экспсрпмснтальнос прсодолснис хиральпой катастрофы, указанной в сории работ В.И.

1'ольданского и сотрудников как принципиальный барьер на пути самоорганизации хирально шсз ой оиологичсской срсды. !'абота является сстсствснным продолжением активно ведущегося в последние годы широкой группой специалистов (при участии автора данного отзыва) изучспия самосборки супрамолсксугирпых структур в растворах хиральпых ТФЛЛС. При этом автор продемонстрировал хорошее знапне основных раооггг по тсмс исслсдовапия. В работс бгял использовал достаточно широкий круг хорошо устоявшихся экспо!вгмснтальнгях мстодик (оптичсскос и атомно-силовос мик!зоскони!зованис, И1:- спсктроскопия, дипамичсскос расссяние света с использованием пробных частиц, малоугловос рсн.п сновскос рассеяние, рсггтгеновская дифракция) и вычислитсльпых процсдур (мстод молскулярной динамики). Это обеспечило полггопгу и г!оспгооерпосшь поля1гсннг гх рсзулнгшов.

В работс были получсны слсдующив сугг!есгггеепгго ноаые пау ш не резульпптгьн ь Мстодом молекулярной динамики показано, гто спиралышя структура формирустся в супрамолекулярных структурах ТФААС ужо на уровпс нуклеаций. ь .'Экспсриыенталгию (с примснснисм ИК-спектроскопии) показано, что элсмсптарныс струпы, из которых прочие струны формируются путем сплетения (возможно, чсрсз несколько уровней иерархии) являются молскуггярпо топкими (по-впдпмгвгу. пх диаметр нс прсвышаст 1 нм). Оценкой времени вращательной релаксации струн (нсжьцшгей из открьпого рансс эффекта памяти) получена оцснка па длину элсмснтарпых струп: 1- 1 мм.

Таким образохг, уст«шовлено, что элсмснтарныс струны являгогогся мо!шаек!лярно топкими и макроскопичсски дгнппгым гогиохн!эалышгыи структурными объсктами, то есть прсдставлягот собой аналоги гоыохиральпых биологических молекул, в соответствии с опрсдслснием последних, нрипягым в мололи 1ольдапского. е Тсорстнчсски исследован тсрмоактивируемый мсханнзм супс!эспнрализацни элсмсп гарных струн за счет тепловых изгибпых колсбапий.

е Количественно (с примснснисм аналитической математики) описана кинстика самогбо!эки сугн:!эсни!зализовгшной струльй удовлстворитслыго сот'шс!чощаяся с экспсримептальпыми данными. формулы Эйлера о трении нити, намотанной па стержень, обобщенной в настоящей рю!ОО'1юе !ш случай наличия п1эитю!гксния нити и стсржп5!) показ!!НО, и'О суперспирализация является механизмом реализации структурообразующего поте!шпала молекулярной хиральности на всех иерархических уровнях системы супсрспнрализоваппых струн. Лпалитичсскп показано, что хиралыюая катастрофа наступает в модели 1'ольдапского уже при синтезе первого поколения макромолекул, вне зависимое!и от наличия процедуры дальнейшего матричного копирования. Это позволяет произвол!пь :гксперимсптальную проверку модели Гольданского на биомиметичсской модслп 1ФЛЛС, и которой реализуется самосборка гомохиральпых элементарных струп в растворах различной хиральной чистоты.

Экспериментально обнаружены два сценария преодоления хиральной катасгрофы: а) путем формирования гомохиральпых элементарных струп двух про!и!!СИ!Ог!Огкпю!х хпралыюстсй в рацемичсском растворе хиральных мопомсров (разделение аюггиподОВ; б) путсм аннигг!лгщии энантиок!С11ОВ-антьпюодов в хирагп по пол5!ризовюпп!Ом растворе мопомеров (уже при исхОднОЙ хиральпой пог!я)эизации К 0.02), формирования в результаче практически гомохиральпого рю!с!Нора, и спопташюго образования в этом растворе элементарных струн одной хиралыпюстп. Рабо'ш ююЕгюгюююгююю ююююЕгююбаю!ююююг на нескольких нау. шых конференциях. Основныс рсзультигы работы оююубгюююююоююююююью в журналах из перечня ВЛК.

1'С!!С!гпюрусма» 111!!гога удюгклеююювюгрюювююю кЕгюююююююЕгююгюг!ю ЕЕюггюогюсеюююья и ююююЕгююю)юьв ююрююсюмююдеююююгю учююююююх сюююеююсюююююю, предъявляемым к кандидатским диссертациям„а сс автор ЛИТВИН ЯКОВ ЛЛЕКСандрОВИЧ ЗпеггужЮЮВПЕИЮ ПрЮЮСаЮгЮЮЮЮЮЮ51 ЕгЮЮу уюЮСЮЮЮЮЮЮ СТЮЮЕНСНП ЮЮЮЮЮЮЮ)ЮЮдЮЮЮЮЮЮЮ юЕгююююююююю-,!ююююююелюююгюююююювеююююх паук ююо сиснююююгюьююосююююю ОЗ.ОЕ.О2 — Е ююоюЕгююзююююа. ,!Сцен! хаю!5. «ИН11!Окомх!упююкации» (№408) фю!ку;!ьюста радиоьч!Ск!роюп!ки ;!с!атс.1ьпь!х юп!пар!нов, Агесв Игорь Михайлович 27 июня 20!бг. Фсдсрюншпос пгсударствепное бюджетное образовательное учрежден пс высше! о п(юофессио!шльпого образги!апия «Московский юп!и!И!ионный юпюстююгу! (Нанн!Оюшю!ьпьп! исслсдовшельский университет») (МЛИ).

125993. !1 Моск!5 и Волоколамское шоссе, д.4. 1П1 арссмююю,'пта!1.!т! Подпись И.М. Лгсева заверяю Е5скан факультет.а радиоэлектроники лсттпельпых аппаратов МАИ Кирфппкип В.В .