Заключение организации, где выполнялась работа (Фазовые равновесия в системах из жидкокристаллических алкилоксибензойных кислот)

Первый проректор тбхйойвФ~ч~~ф~й университет» .;.'...,:: "-':.":,'.пу ф цс' ЯИ П 201б г. ЗАКЛЮЧЕНИЕ федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет» Диссертация Ефремовой Екатерины Игоревны на тему «Фазовые равновесия в системах из жидкокристаллических алкилоксибензойных кислот» выполнена на кафедре неорганической химии имени Реформатского А.Н. Института Тонких Химических Технологий ФГБОУ ВО «Московский технологический университет». В период подготовки диссертации соискатель, Ефремова Екатерина Игоревна, обучалась в аспирантуре в ФГБОУ ВО «Московский государственный университет тонких химических технологий имени М.В. Ломоносова» на кафедре неорганической химии имени Реформатского А.Н.

В 2010 году Ефремова Е.И. окончила ГОУ ВПО «Московская государственная академия тонких химических технологий им. М.В. Ломоносова» по специальности «Материаловедение и технология новых материалов». Удостоверение о сдаче кандидатских экзаменов выдано в 201б году Федеральным государственным бюджетным образовательным учреждением высшего профессионального образования «Московский технологический университет». Научный руководитель — кандидат химических наук, доцент Кудряшова Зоя Александровна, кафедра неорганической химии федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Московский технологический университет». Диссертационная работа Ефремовой Е.И. была рассмотрена на совместном заседании кафедр «Физическая химия» и «Неорганическая химия» имени Реформатского А.Н.

(выписка из протокола Хо б заседание кафедры «Неорганической химии» от 20.12.2016 г.) ПРИСУТСТВОВАЛИ: д.х.н., проф., академик РАН Цивадзе А.Ю.; д.х.н., проф., член-корреспондент РАН Жижин К.Ю.; д.х.н., проф., Савинкина Е.В.; к.х.н., доц., Кудряшова З.А.; к.х.н., доц., Якимова Е.Е.; к.х.н., доц., Рукк Н.С.; к.х.н., доц., Аликберова Л.Ю.; к.х.н., доц., Дорохов А.В.; к.х.н., доц., Матвеев Е.Ю.; к.х.н., доц., Давыдова М.Н.; к.х.н., ст. преп. Климова З.В.; ст. преп. Крынкина С.В.; д.х.н., проф., Семенов С.А.; к.х.н., доц., Носикова Л.А.; д.х.н., проф., Флид В.Р.; д.х.н., доц.

Пестов СМ.; к.х.н., доц., Зобнина А.Н.; к.х.н., доц., Минина Н.Е. СЛУШАЛИ: доклад Ефремовой Е.И. по диссертационной работе на тему: «Фазовые равновесия в системах из жидкокристаллических алкилоксибензойных кислот» в связи с представлением работы к защите на соискание ученой степени кандидата химических наук по специальности 02.00.04 (физическая химия). В процессе заседания были заданы следующие вопросы: Председатель, д.х.н., проф., Академик РАН Цивадзе А.Ю.: Вы пытались рассчитать число молекул в супрамолекулярном комплексе? Ответ: Такая задача в нашем исследовании не ставилась.

Д.х.н., проф. Савинкина Е.В.: Слайд № 16 твердый раствор — это однофазная система? А смесь твердых растворов? Ответ: Двухфазная система. Председатель, д.х.н., проф., Академик РАН Цивадзе А.Ю.: 1) Вы нашли какие факторы помогут прогнозировать жидкокристаллические свойства нового материала? Ответ: Они могут быть использованы в качестве квазикомпонента для жидкокристаллического материала. 3) Как получают жидкокристаллические материалы, например 01,Е0? Ответ: Жидкокристаллические материалы получают путем смешения различных компонентов, обладающим заданным набором свойств.

Существуют несколько методов смешения либо смесей эвтектического состава, либо самосборкой с помощью водородной связи. Приготовив материал, он наносится на подложку с определенным набором электрофизических свойств. 4) Какими интересными свойствами обладают Ваши комплексы? Ответ: Они обладают полимезоморфизмом, показывают несколько нематических фаз.

Одна из нематических фаз имеет аномальный диэлектрический отклик, что может представлять интерес для практического применения. Например, обладает более широкой областью существования мезофаз по сравнению с исходными кислотами. 5) Какие структурные особенности приводят к необычным свойствам? Ответ: я-стэкинг взаимодействия между ароматическими фрагментами. б) Каков основной вывод из Вашей работы? Надо постараться сделать выводы более краткими.

Ответ: Образование промежуточной фазы с уникальными свойствами в мезофазе, наиболее вероятно при длине алифатич еского заместителя от 7 метиленовых фрагментов, благодаря влиянию кооперативного эффекта слабых направленных взаимодействий. Дл.н., проф., член-корр. РАН Жнжнн К.Ю.: В тексте написано в практической значимости, что предложенная схема позволяет предсказывать тип взаимодействия в таких системах.

Но как таковой схемы нет, она есть везде в тексте, то в одном куске, то в другом. Представьте общую модель. Ответ: При смешении гомологов АОБК с длиной алифатического заместителя от 6 ОБК до 11 ОБК будет образовываться промежуточная фаза ~супрамолекулярный комплекс) с новыми уникальными свойствами. Для гомологов с разницей до 2-х атомов углерода при соотношении 1:1, более при 2:1. Также во всем диапазоне концентраций сохраняется тенденция к существованию двух нематических фаз от ЗОБК до бОБК, из-за малого количества структуроформирующих факторов, преимущественно образование смеси твердых растворов на основе исходных кислот в кристаллической фазе и индуцировние фаз более высокого порядка Яш б.

В гомологах от ЗОБК до 16ОБК отличающихся длиной терминальных заместителей более чем в два раза вероятно образование смеси твердых растворов на основе исходных кислот. Дл.н., проф. Савинкина Ю.В.: Что значит фаза более высокого порядка? Ответ: Фаза более высокого порядка Бт О, по сравнению с Ят С.

Кл.н., доц. Рукк Н.С.: 1) В системе 7ОБК-11ОБК образуется сокристалл. Какими структурными методами Вы это доказали? А спектральными методами это можно доказать? Ответ: Образование сокристалла было доказано методом РФА. Можно доказать спектральными методами, например, ИК-спектроскопией. 2) В каких единицах Вы измеряете диэлектрическую анизотропию? Ответ: Это безразмерная величина. 3) Каким методом Вы мерили плотность и диэлектрическую проницаемость? Ответ: Плотность образцов измеряли на капиллярном дилатометре, Определение диэлектрических проницаемостей проводилось методом сравнения емкостей пустой и заполненной веществом измерительной ячейки.

4) Связаны ли Ваши уникальные явления с переходом из смектика в нематик? Ответ: Нет, не связаны. 5) Расшифруйте аббревиатуры 50БК и т.д. Ответ: пентилоксибензойная кислота. Дл.н., доц. Пестов С.М. 1) Как определяли содержание примесей? Ответ: Качество очистки контролировалось по температурам просветления, которые определялись методом поляризационной термомикроскопии и в пределах +- 1'С совпадали с литературными. На все вопросы соискателем даны исчерпывающие ответы. По итогам обсуждения диссертации «Фазовые равновесия в системах из жидкокристаллических алкилоксибензойных кислот» принято следующее заключение: Актуальность работы.

Диссертация Ефремовой Екатерины Игоревны является законченной самостоятельной научно-квалификационной работой. Одним из перспективных направлений для создания ЖК является моделирование супрамолекулярных материалов с помощью специфического межмолекулярного взаимодействия водородной связи (Н-связи). Построение фазовых диаграмм состояния, исследование свойств компонентов ЖК материалов, выявление закономерностей в типе взаимодействия является актуальным поскольку, образование Н-связей отражается на характере фазового поведения в системе и можно судить о возможности образования новых фаз.

Подходящим объектом для получения корреляций между диаграммами и перспективностью систем могут служить алкилоксибензойные кислоты (АОБК). В работе предложена модель, позволяющая предсказывать тип взаимодействия в бинарных системах АОБК, в зависимости от длины концевых заместителей и типа мезоморфизма исходных кислот. Полученные в работе экспериментальные и вычисленные физико-химические величины могут быть использованы при конструировании ЖК материалов с прогнозируемым комплексом мезоморфных и физических свойств. Исследование смесей на основе близких членов гомологического ряда алкилоксибензойных кислот (АПс=Сб —:С11) различающихся на 1-4 метиленовых фрагмента позволит осуществлять моделирование более сложных молекулярных систем. Личное участие соискателя ученой степени в получении результатов, изложенных в диссертации.

Диссертантом поставлены задачи, выполнен весь объем экспериментальной работы по всем ФХМА, обработке экспериментальных данных и анализу полученных результатов. Достоверность полученных результатов обеспечивается проведением исследований с использованием комплекса современных взаимодополняющих физико-химических методов анализа, воспроизводимостью экспериментов, выполненных в одних и тех же условиях, а также отсутствием противоречий с результатами, представленными другими авторами или полученными другими методами. Сделанные в диссертации выводы научно обоснованы и являются обобщением тщательно выполненного эксперимента с применением современных физико-химических методов анализа.

Диссертационная работа является научным исследованием, выполненным лично автором. Научная новизна работы состоит в следующем: 1. Впервые получены 4 полные фазовые Т-х диаграммы для систем и-нгептилоксибензойная кислота (7ОБК) — п-н-ундецилоксибензойная кислота(11ОБК); и-н-гексилоксибензойная кислота (6ОБК) — и-нпентилоксибензойная кислота(50БК); п-н-гексилоксибензойная кислота(60БК) — п-н-оксилоксибензойная кислота(80БК); п-н-гексилоксибензойная кислота(60БК) — п-н-децилоксибензойная кислота(100БК).

2.Определены составы и температуры плавления смесей, отвечающих точкам нонвариантных равновесий, энтальпии плавления в четырех системах. 3. Установлено, что при соотношении компонентов 2:1 в системе 7ОБК11ОБК образуется промежуточная фаза 7. 4. Выявлены закономерности в фазовом поведении при смешении двух гомологов АОБК, позволяющие прогнозировать тип взаимодействия в системах из АОБК. Практическая значимость работы.

Предложена модель, позволяющая предсказывать тип взаимодействия в бинарных системах АОБК, в зависимости от длины концевых заместителей и типа мезоморфизма исходных кислот. Полученные в работе экспериментальные и вычисленные физико-химические величины могут быть использованы при конструировании ЖК материалов с прогнозируемым комплексом мезоморфных и физических свойств. Соответствие диссертации требованиям, установленным п.14 Положения о присуждении ученых степеней Диссертация и автореферат прошли проверку на наличие неправомерных заимствований в системе «Антиплагиат.