Отзыв ведущей организации (Сополимеры N-виниламидов и N-винилазолов cинтез, свойства и применение)

ОТЗЫВВедущей организациина диссертацию Лавлинской Марии Сергеевны ««Сополимеры N-виниламидови N-винилазолов: синтез, свойства и применение», представленную насоискание ученой степени кандидата химических наук по специальности02.00.06 – Высокомолекулярные соединения.Производство незаменимых α-аминокислот, являющихся «строительнымматериалом» белков человека и не вырабатывающихся его организмом – одноиз важнейших направлений в химии, биотехнологии, медицине, фармации идругих отраслях. В настоящее время при их производстве на стадиивыделенияоснованныеиспользуютнасорбционныепримененииитоксичныххроматографическиепожароопасныхметоды,органическихрастворителей.

Кроме того, эти методы характеризуются длительностьюпроцесса и использованием дорогостоящего оборудования. В связи с этимявляетсяактуальнымразработкановыхспособоввыделенияиконцентрирования незаменимых α-аминокислот, исключающие указанныевыше недостатки.Одним из перспективных подходов к решению данной задачи являетсяиспользование нетоксичных водорастворимых полимеров.

Среди такихполимеров следует выделить класс поли-N-виниламидов, характеризующихсявысокими комплексообразующими свойствами. Применение таких полимеровв экстракции α-аминокислот позволяет сделать процесс эффективным,быстрым,дешевымэкстракционныхисвойствсополимеризациюсэкологическибезопасным.N-виниламидовненасыщеннымиДляцелесообразнопроизводнымиулучшенияпроводитьазолов,такихжехарактеризующихся высокой комплексообразующей способность к широкомуспектру соединений за счет присутствия в цикле основного атома азота и ненасыщенной электронной системы.

Учитывая вышесказанное можносказать, что диссертация Лавлинской М.С. посвящена актуальной задаче поизучениюрадикальнойсополимеризацииN-винилкапролактамаиN-винилформамида с ненасыщенными производными 3,5-диметилпиразола иимидазола, исследованию их взаимодействия с рядом незаменимых αаминокислот и витамином В2 с целью применения синтезированныхсополимеров для выделения и концентрирования последних.Главной целью автора в его работе является синтез сополимеров Nвинилкапролактама и N-винилформамида с 1-винил(1-метакрилоил)-3,5диметилпиразолом, N-винилимидазолом и изучение распределения их посоставуинахождениюоптимальногосостава,характеризующегосянаилучшими экстракционными свойствами по отношению к гистидину,триптофану, треонину и рибофлавину.Диссертация состоит из 144 страниц машинописного текста, включает39 таблиц и 37 рисунков. Библиография насчитывает 150 литературныхисточников.

Работа состоит из введения, трех глав, включающих в себялитературный обзор (3 раздела), экспериментальной части (7 разделов),обсуждение результатов (5 разделов), выводов и списка используемойлитературы.Вовведенииобоснованыактуальностьдиссертационнойработы,отражена степень ее разработанности, сформулированы цель и задачи работы,результаты и их новизна, теоретическая и практическая значимость, а так жеметодыисследования,положения,выносимыедостоверности и апробация результатов.2назащиту,степеньПервая глава посвящена литературному обзору и рассматриваетрадикальную сополимеризацию циклических и алифатических N-виниламидови N-винилазолов, приводятся константы относительной активности r1 и r2 длябольшого числа сомономеров, описаны современные способы проведениярадикальнойполимеризации,способыпрактическогоприменениясинтезированных полимеров. Так же рассмотрены экстракционные системы наоснове водорастворимых (со)полимеров, обсуждены факторы, влияющие наих эффективность.Во второй главе приведена методическая часть работы − объекты иметоды исследования.

В работе использованы следующие физико-химическиеметоды исследований: ИК-спектроскопия с Фурье-преобразованием (BrukerVertex 70), УФ-спектроскопия (Shimadzu UV-1800), сканирующая электроннаямикроскопия (Jeol JSM-6510LV), просвечивающая электронная микроскопия(Carl Zeiss Libra 120), рентгенофлуоресцентный анализ (Bruker AXS S8 Tiger),газо-жидкостная хроматография (Хроматэк-Кристалл 5000.2, оснащенныйкапиллярной колонкой Agilent HP-INNOWax), динамическое светорассеяние(Photocor-Complex), низкотемпературная сорбция азота (Micromeritics Tristar II3020).Третья глава посвящена изучению радикальной сополимеризации Nвинилкапролактама и N-винилформамида с 1-винил(1-метакрилоил)-3,5диметилпиразолом и N-винилимидазолом. С целью оптимизации получения 1винил-3,5-диметилпиразола,которыйпредусматривает использование вкачестве катализатора значительное количество соли ртути, предложеннетрадиционныйподходмикроволновогоизлученияксинтезу,на стадииоснованныйсинтеза.напримененииНа этапевыделенияпредложено использовании водного раствора поли-N-винилкапролактама дляудаления остаточных количеств соединений ртути.

Исследована реакционнаяспособность пар сомономеров, рассчитаны константы их относительнойактивности.Изучениевзаимодействиясинтезированныхполимеровсгистидином, треонином, триптофаном и рибофлавином позволило определитьстроение и оптимальный состав сополимеров для максимально эффективноговыделения изученных биологически активных веществ.3Завершается диссертационная работа выводами, списком используемойлитературы, выводы в диссертации включают пять пунктов и полностьюотражают основное ее теоретическое и прикладное значение.

Авторефератработы полностью соответствует ее содержанию.Проведенные автором исследования, полученные результаты и выводыбезусловно являются новыми, достоверными и представляющими значимостьдля науки и практики. Работа выполнена на высоком научном иэкспериментальномуровне,авторомполученбольшойобъемэкспериментального материала, а результаты получены с использованиемсовременныхфизико-химическихметодованализаиявляютсявоспроизводимыми.Результаты работы Лавлинской М.С. представлены на международных ироссийских конференциях. Основное содержание диссертации изложено впяти статьях в журналах, рекомендованных ВАК для публикации материаловдиссертации, получено положительное решение на выдачу патента РФ.Печатные работы автора достаточно полно отражают основное содержаниедиссертации. Работа так же прошла апробацию на десяти международных ивсероссийских конференциях.По диссертационной работе можно сделать следующие замечания:1.

В работе не приведены фундаментальные характеристики полимеров, такиекак средняя молекулярная масса и молекулярно-массовое распределение.2. Взаимодействие синтезированных сополимеров на глубоких степеняхпревращения с биологически активными веществами описано без учета ихкомпозиционной неоднородности, которая, безусловно, оказывает влияние наэффективность извлечения последних.3.Неясно,насколькоэкономическицелесообразноиспользованиепредложенных полимерных сорбентов для выделения биологически активныхвеществ в сравнение с традиционными методами.Однако эти замечания не снижают общей положительной оценкипредставленной работы.Считаю, что диссертация Лавлинской М.С. «Сополимеры N-виниламидови N-винилазолов: синтез, свойства и применение» является законченной4научно-квалифицированной работой, в которой решена актуальная и значимаязадача – изучена радикальная сополимеризация N-винилкапролактама и Nвинилформамида с ненасыщенными производными 3,5-диметилпиразола иимидазола, исследовано их взаимодействие с рядом незаменимых αаминокислот и витамином В2 с целью применения синтезированныхсополимеров для выделения и концентрирования последних.

Диссертационнаяработасоответствуетпаспортуспециальности02.00.06–Высокомолекулярные соединения в пункте 1 формулы специальности и впунктах 2 и 9 области исследований, оформлена согласно требованиям,содержание автореферата и опубликованные труды отражают основныерезультаты и выводы проведенных исследований.Данная работа соответствует требованиям пунктов 9-14 «Положения оприсужденииученыхстепеней»,утвержденногопостановлениемПравительства Российской Федерации от 24 сентября 2013 года № 842,предъявляемым к кандидатским диссертациям, а ее автор, Лавлинская МарияСергеевна, безусловно, заслуживает присуждения ученой степени кандидатахимическихнаукпо специальности02.00.06 –Высокомолекулярныесоединения.Диссертационная работа Лавлинской М.С.

была заслушана и обсужденана заседании семинара лаборатории № 0107 ИБХФ РАН (протокол № 5 от 12мая 2017 г.).5.